2-(diethylphosphoryl)-2,2-(dimethyl)tertbutylamino-N-oxyl | 62412-36-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: 2-(diethylphosphoryl)-2,2-(dimethyl)tertbutylamino-N-oxyl
• 英文别名: tert-Butyl-α-phosphoisopropylnitroxyl-Radikal
• CAS: 62412-36-6
• 化学式: C₁₁H₂₅NO₄P
• 分子量: 266.298
• InChiKey: JNUAWJNWMRKFAY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(diethylphosphoryl)-2,2-(dimethyl)tertbutylamino-N-oxyl 、 (1-溴乙基)苯 在 N'-[2-(二甲基氨基)乙基]-N,N-二甲基乙二胺 、 铜 、 copper(I) bromide 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以55%的产率得到diethyl {2-[tert-butyl(1-phenylethoxy)amino]propan-2-yl}-phosphonate
  参考文献：
  名称：

  携带β-磷酸化硝基氧片段的烷氧基胺的正常，水平和增强的立体效应

  摘要：

  用于各种应用的新R 1 R 2 NOR 3烷氧基胺的设计依赖于两个动力学参数的准确预测，即C-ON键均溶速率常数（k d）和其重整速率常数（k c）。已经开发出描述R 1 R 2 NO片段规则k d的空间和极性效应的关系。对于所有环状亚硝酰基片段，空间效应被描述为R 1和R 2的体积庞大之和分组（即正常的空间效应），而对于非环状的硝酰片段（除一种情况），假定水平的空间效应。在这项工作中，我们表明正常的空间效应也适用于非环状硝酰基片段，并且在一种情况下，还观察到了增强的空间效应，即实验k d > 5倍于预测值。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b00541
• 作为产物：
  描述：

  N-(2-diethoxyphosphorylpropan-2-yl)-2-methylpropan-2-amine 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 以7%的产率得到2-(diethylphosphoryl)-2,2-(dimethyl)tertbutylamino-N-oxyl
  参考文献：
  名称：

  携带β-磷酸化硝基氧片段的烷氧基胺的正常，水平和增强的立体效应

  摘要：

  用于各种应用的新R 1 R 2 NOR 3烷氧基胺的设计依赖于两个动力学参数的准确预测，即C-ON键均溶速率常数（k d）和其重整速率常数（k c）。已经开发出描述R 1 R 2 NO片段规则k d的空间和极性效应的关系。对于所有环状亚硝酰基片段，空间效应被描述为R 1和R 2的体积庞大之和分组（即正常的空间效应），而对于非环状的硝酰片段（除一种情况），假定水平的空间效应。在这项工作中，我们表明正常的空间效应也适用于非环状硝酰基片段，并且在一种情况下，还观察到了增强的空间效应，即实验k d > 5倍于预测值。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b00541

文献信息

• Hyperfine coupling constants of β-phosphorylated nitroxides: Subtle interplay between steric strain, hyperconjugation, and dipole-dipole interactions
  作者：Paulin Nkolo、Gérard Audran、Paul Bremond、Raphaël Bikanga、Sylvain R.A. Marque、Valérie Roubaud

  DOI：10.1016/j.tet.2017.04.027

  日期：2017.6

  Solvent effects in β-phosphorylated nitroxides show that nitrogen and phosphorus hyperfine coupling constants aN and aP, increase and decrease with increasing polarity, polarizity, and Hydrogen Bond Donor effects of solvents, respectively. In a series of articles, it was shown that the driving interaction controlling the change in aP is the maximization of the N+•—O– … ∙∙∙+PO– dipole – dipole interaction

  在β磷酸化氮氧自由基溶剂效应表明，氮和磷的超精细耦合常数一个Ñ和一个P分别增加和随着极性，polarizity减少，和溶剂的氢键供体的影响，。在一系列的文章，其结果表明，驾驶交互控制在改变一个P为N的最大化+• -O - ...∙∙∙ + P Ö -偶极-偶极相互作用。在这项工作中，我们表明，在螺β磷酸化氮氧自由基的空间张力得到了相反的趋势一个P，即，一个P增加随溶剂性质特征。