2-(diethylphosphoryl)-2,2-(dimethyl)tertbutylamino-N-oxyl | 62412-36-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: 2-(diethylphosphoryl)-2,2-(dimethyl)tertbutylamino-N-oxyl
• 英文别名: tert-Butyl-α-phosphoisopropylnitroxyl-Radikal
• CAS: 62412-36-6
• 化学式: C₁₁H₂₅NO₄P
• 分子量: 266.298
• InChiKey: JNUAWJNWMRKFAY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(diethylphosphoryl)-2,2-(dimethyl)tertbutylamino-N-oxyl 、 (1-溴乙基)苯 在 N'-[2-(二甲基氨基)乙基]-N,N-二甲基乙二胺 、 铜 、 copper(I) bromide 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以55%的产率得到diethyl {2-[tert-butyl(1-phenylethoxy)amino]propan-2-yl}-phosphonate
  参考文献：
  名称：

  携带β-磷酸化硝基氧片段的烷氧基胺的正常，水平和增强的立体效应

  摘要：

  用于各种应用的新R 1 R 2 NOR 3烷氧基胺的设计依赖于两个动力学参数的准确预测，即C-ON键均溶速率常数（k d）和其重整速率常数（k c）。已经开发出描述R 1 R 2 NO片段规则k d的空间和极性效应的关系。对于所有环状亚硝酰基片段，空间效应被描述为R 1和R 2的体积庞大之和分组（即正常的空间效应），而对于非环状的硝酰片段（除一种情况），假定水平的空间效应。在这项工作中，我们表明正常的空间效应也适用于非环状硝酰基片段，并且在一种情况下，还观察到了增强的空间效应，即实验k d > 5倍于预测值。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b00541
• 作为产物：
  描述：

  N-(2-diethoxyphosphorylpropan-2-yl)-2-methylpropan-2-amine 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 以7%的产率得到2-(diethylphosphoryl)-2,2-(dimethyl)tertbutylamino-N-oxyl
  参考文献：
  名称：

  携带β-磷酸化硝基氧片段的烷氧基胺的正常，水平和增强的立体效应

  摘要：

  用于各种应用的新R 1 R 2 NOR 3烷氧基胺的设计依赖于两个动力学参数的准确预测，即C-ON键均溶速率常数（k d）和其重整速率常数（k c）。已经开发出描述R 1 R 2 NO片段规则k d的空间和极性效应的关系。对于所有环状亚硝酰基片段，空间效应被描述为R 1和R 2的体积庞大之和分组（即正常的空间效应），而对于非环状的硝酰片段（除一种情况），假定水平的空间效应。在这项工作中，我们表明正常的空间效应也适用于非环状硝酰基片段，并且在一种情况下，还观察到了增强的空间效应，即实验k d > 5倍于预测值。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b00541

文献信息

• Normal, Leveled, and Enhanced Steric Effects in Alkoxyamines Carrying a β-Phosphorylated Nitroxyl Fragment
  作者：Gérard Audran、Raphael Bikanga、Paul Brémond、Jean-Patrick Joly、Sylvain R. A. Marque、Paulin Nkolo

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00541

  日期：2017.6.2

  The design of new R1R2NOR3 alkoxyamines for various applications relies on the accurate prediction of two kinetic parameters, the C–ON bond homolysis rate constant (kd) and its re-formation rate constant (kc). Relationships to describe the steric and polar effects of the R1R2NO fragment ruling kd have been developed. For all cyclic nitroxyl fragments, the steric effect is described as the sum of the

  用于各种应用的新R 1 R 2 NOR 3烷氧基胺的设计依赖于两个动力学参数的准确预测，即C-ON键均溶速率常数（k d）和其重整速率常数（k c）。已经开发出描述R 1 R 2 NO片段规则k d的空间和极性效应的关系。对于所有环状亚硝酰基片段，空间效应被描述为R 1和R 2的体积庞大之和分组（即正常的空间效应），而对于非环状的硝酰片段（除一种情况），假定水平的空间效应。在这项工作中，我们表明正常的空间效应也适用于非环状硝酰基片段，并且在一种情况下，还观察到了增强的空间效应，即实验k d > 5倍于预测值。
• Hyperfine coupling constants of β-phosphorylated nitroxides: Subtle interplay between steric strain, hyperconjugation, and dipole-dipole interactions
  作者：Paulin Nkolo、Gérard Audran、Paul Bremond、Raphaël Bikanga、Sylvain R.A. Marque、Valérie Roubaud

  DOI：10.1016/j.tet.2017.04.027

  日期：2017.6

  Solvent effects in β-phosphorylated nitroxides show that nitrogen and phosphorus hyperfine coupling constants aN and aP, increase and decrease with increasing polarity, polarizity, and Hydrogen Bond Donor effects of solvents, respectively. In a series of articles, it was shown that the driving interaction controlling the change in aP is the maximization of the N+•—O– … ∙∙∙+PO– dipole – dipole interaction

  在β磷酸化氮氧自由基溶剂效应表明，氮和磷的超精细耦合常数一个Ñ和一个P分别增加和随着极性，polarizity减少，和溶剂的氢键供体的影响，。在一系列的文章，其结果表明，驾驶交互控制在改变一个P为N的最大化+• -O - ...∙∙∙ + P Ö -偶极-偶极相互作用。在这项工作中，我们表明，在螺β磷酸化氮氧自由基的空间张力得到了相反的趋势一个P，即，一个P增加随溶剂性质特征。