N-(prop-2-ynyl)-9H-purin

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 咪唑并嘧啶类
• 英文名称: N-(prop-2-ynyl)-9H-purin
• 英文别名: 9-propargylpurine；9-Prop-2-ynylpurine；9-prop-2-ynylpurine
• 化学式: C₈H₆N₄
• 分子量: 158.162
• InChiKey: ODGBGMBZHPKLFR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  43.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 4-(sec-butyl)-2,6-dimethyl-1,4-dihydropyridine-3,5-dicarboxylate 、 N-(prop-2-ynyl)-9H-purin 在 ammonium peroxydisulfate 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 以90 %的产率得到6-(sec-butyl)-9-(prop-2-yn-1-yl)-9H-purine
  参考文献：
  名称：

  室温下 4-烷基-1,4-二氢吡啶的氧化均裂使嘌呤和嘌呤核苷的无金属直接 C-6-H 烷基化

  摘要：

  在这里，我们报告了 4-烷基-1,4-二氢吡啶 (DHP) 的应用，它很容易从廉价的醛一步制备，用于嘌呤和嘌呤核苷的直接位点特异性 C-H 烷基化。尽管结构中存在三个活性 C(sp 2 )–H 键（C-2–H、C-6–H 和 C-8–H），但反应在嘌呤基 C-6– 处仍显示出高区域选择性H位置。重要的是，该反应成功地避免了使用过渡金属催化剂和额外的酸。同时，这些协议对水分不敏感，只需要过硫酸盐作为氧化剂。此外，该方法具有广泛的功能组兼容性，易于放大。值得注意的是，药用嘌呤，例如从担子菌中分离出的天然产物 6-hydroxymethyl nebularine 可以使用该协议顺利制备。

  DOI：

  10.1039/d2ob02070j
• 作为产物：
  描述：

  在 copper(II) sulfate 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 N-(prop-2-ynyl)-9H-purin
  参考文献：
  名称：

  TBHP 通过 Minisci 型反应诱导无金属直接酰化嘌呤以获得 C6 酰化嘌呤衍生物

  摘要：

  开发了一种用醛对嘌呤进行无金属 C-H 官能化的方法，以通过绿色自由基反应获得 C 6 -酰化嘌呤。理论上，由于嘌呤中的三个C-H键（C 2 -H、C 6 -H、C 8 -H），存在多种竞争反应，酰化仅发生在嘌呤基C 6位。该方法避免了金属催化剂，提供了一种在嘌呤基C 6位构建C-C (sp 2 )键的绿色方法，同时保持与各种官能团的优异相容性。此外，该协议具有广泛的底物范围和易于放大的特点。产品的转化证明了该方法具有显着的实用价值。主要机制是根据对照实验提出的。

  DOI：

  10.1039/d3nj05712g

文献信息

• Regioselective C⁶–H Hydroxyalkylation of Purines and Purine Nucleosides via α-C–H Functionalization of Alcohols at Room Temperature
  作者：Mingwu Yu、Zheng Zhou、Yiwen Chen、Zhichuan Wang、Weili Wang、Kai Sun

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c01680

  日期：2022.7.15

  The highly regioselective C6–H hydroxylalkylation of purines and purine nucleosides within 10 min via the α-C(sp3)–H functionalization of alcohols at room temperature is reported here for the first time. The reaction tolerated various functional groups, which have the potential for further modification to afford other valuable molecules. The reported method avoids metal catalysts, light, and protecting

  本文首次报道了在室温下通过醇的α-C(sp 3 )-H 官能化在 10 分钟内对嘌呤和嘌呤核苷进行高度区域选择性的 C 6 -H 羟烷基化。该反应耐受各种官能团，这些官能团有可能进一步修饰以提供其他有价值的分子。所报道的方法避免了金属催化剂、光和保护基团，为获得具有药物生物活性的 6-取代烷基化嘌呤和核苷提供了直接策略。
• Metal‐Free, Light‐Mediated, Site‐Specific, Radical C6−H Alkylation of Purines with Alcohols Intervened by Oxalates without Catalysts
  作者：Gang Liu、Xianfeng Mu、Miao Tian、Weili Wang、Chunhui Zou、Yiwen Chen、Mingwu Yu

  DOI：10.1002/ejoc.202201491

  日期：——

  A mild and practical protocol for highly regioselective C6−H alkylation of purines with alcohols intervened by oxalates under blue LED irradiation is reported. This transformation does not need transition metal catalysts, is not sensitive to moisture and does not require N2 protection. Besides, this method displays broad functional groups compatibility and is easily scale up.

  报告了一种温和实用的方案，用于在蓝色 LED 照射下草酸盐干预嘌呤与醇的高度区域选择性 C6-H 烷基化。这种转化不需要过渡金属催化剂，对水分不敏感，也不需要N 2保护。此外，该方法显示出广泛的功能组兼容性并且易于放大。
• Light, metal‐free regioselective<scp>C⁶‐H</scp>alkylation of purines and purine nucleosides with alcohols
  作者：Xiguang Liu、Xiangbin Sun、Weili Wang、Miao Tian、Yiwen Chen、Chunhui Zou、Mingwu Yu

  DOI：10.1002/jhet.4659

  日期：2023.7

  A metal-, light-free radical alkylation reaction of purines and nucleosides has been achieved with readily available alcohols (1°, 2°, 3°) as the alkyl radical sources enabled by oxalates, which does not need any catalysts, N2 protection, and protecting groups. Although there are three potential active C(sp2)H bonds and four interferential nitrogen atoms in the purine motif, the reaction still shows

  以草酸盐为烷基自由基源，以易得的醇（1°、2°、3°）实现了嘌呤和核苷的金属、光自由基烷基化反应，不需要任何催化剂、N 2保护和保护基团。尽管嘌呤基序中存在3个潜在的活性C( sp 2 )  H键和4个干扰氮原子，但该反应在C 6  H位上仍然表现出优异的区域选择性，并且不存在多烷基化问题。此外，该方法表现出广泛的功能组耐受性，并且可扩展至克级，可应用于后期 C 嘌呤的 H 烷基化合成具有抗 CEM 活性的 6-环戊基星云碱，从而证明了其实用性。
• Regiospecificity C(sp²)–C(sp³) Bond Construction between Purines and Alkenes to Synthesize C⁶-Alkylpurines and Purine Nucleosides Using O₂ as the Oxidant
  作者：Mingwu Yu、Qingsong Jiang、Xiguang Liu、Yiwen Chen、Kai Sun、Miao Tian、Weili Wang

  DOI：10.1021/acs.joc.2c02277

  日期：2023.2.3