2,3-dihydro-2-methyl-1H-naphtho[2,1-b]thiopyran-1-one | 124828-51-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 2,3-dihydro-2-methyl-1H-naphtho[2,1-b]thiopyran-1-one
• 英文别名: 2-methyl-2,3-dihydro-1H-benzo[f]thiochromen-1-one；2-Methyl-2,3-dihydrobenzo[f]thiochromen-1-one；2-methyl-2,3-dihydrobenzo[f]thiochromen-1-one
• CAS: 124828-51-9
• 化学式: C₁₄H₁₂OS
• 分子量: 228.315
• InChiKey: YXMVECOZMRRSBN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  42.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-dihydro-2-methyl-1H-naphtho[2,1-b]thiopyran-1-one 在 氢氧化钾 、 magnesium sulfate 、 一水合肼 、 silver(l) oxide 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 对二甲苯 为溶剂， 生成 10,10-dimethyl-9-(2',3'-dihydro-2'-methyl_axial-1'H-naphtho[2,1-b]-thiopyran-1'-ylidene)-10H-anthracene
  参考文献：
  名称：

  第二代光驱动分子马达。单立体中心控制的单向旋转具有近乎完美的光平衡和通过结构修改加速旋转速度

  摘要：

  九个新分子马达，由 2,3-二氢-2-甲基萘[2,1-b]噻喃或 2,3-二氢-3-甲基菲上部和（硫代）呫吨、10,10-二甲基蒽组成，或二苯并环庚烯下部，由中心双键连接，合成。每个马达中都存在一个带有甲基取代基的立体中心。MOPAC93-AM1 计算、NMR 研究和 X 射线分析表明，这些化合物具有甲基取代基假轴取向的稳定异构体和甲基取代基假赤道取向的不太稳定的异构体。通过核磁共振和CD光谱研究了电机的光化学和热异构化过程。新的分子马达在辐照时都表现出两种顺反异构化，每一种都伴随着热螺旋反转，导致围绕上部的中央双键相对于下部进行 360 度旋转。旋转方向由上部甲基取代基产生的单个立体中心控制。由两个热步骤控制的旋转速度在很大程度上通过结构修改进行调整，热异构化步骤的半衰期为 t(1/2)(theta) 233-0.67 h。两个新电机的光化学转化以 1:99 的近乎完美的光平衡进行。通过

  DOI：

  10.1021/ja012499i
• 作为产物：
  描述：

  2-methyl-3-(2-naphthylthio)propionitrile 在 PPA 作用下， 反应 3.0h， 以93%的产率得到2,3-dihydro-2-methyl-1H-naphtho[2,1-b]thiopyran-1-one
  参考文献：
  名称：

  第二代光驱动分子马达。单立体中心控制的单向旋转具有近乎完美的光平衡和通过结构修改加速旋转速度

  摘要：

  九个新分子马达，由 2,3-二氢-2-甲基萘[2,1-b]噻喃或 2,3-二氢-3-甲基菲上部和（硫代）呫吨、10,10-二甲基蒽组成，或二苯并环庚烯下部，由中心双键连接，合成。每个马达中都存在一个带有甲基取代基的立体中心。MOPAC93-AM1 计算、NMR 研究和 X 射线分析表明，这些化合物具有甲基取代基假轴取向的稳定异构体和甲基取代基假赤道取向的不太稳定的异构体。通过核磁共振和CD光谱研究了电机的光化学和热异构化过程。新的分子马达在辐照时都表现出两种顺反异构化，每一种都伴随着热螺旋反转，导致围绕上部的中央双键相对于下部进行 360 度旋转。旋转方向由上部甲基取代基产生的单个立体中心控制。由两个热步骤控制的旋转速度在很大程度上通过结构修改进行调整，热异构化步骤的半衰期为 t(1/2)(theta) 233-0.67 h。两个新电机的光化学转化以 1:99 的近乎完美的光平衡进行。通过

  DOI：

  10.1021/ja012499i

文献信息

• Superelectrophilic Activation of Crotonic/Methacrylic Acids: Direct Access to Thiochroman-4-ones from Benzenethiols by Microwave-Assisted One-Pot Alkylation/Cyclic Acylation
  作者：Habiba Vaghoo、G. K. Surya Prakash、Arjun Narayanan、Rohit Choudhary、Farzaneh Paknia、Thomas Mathew、George A. Olah

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b03172

  日期：2015.12.18

  efficient microwave-assisted protocol for the synthesis of 2-/3-methylthiochroman-4-ones by superacid-catalyzed alkylation followed by cyclic acylation (cyclization via intramolecular acylation) is described. Using easily accessible benzenethiols and crotonic acid/methacrylic acid with triflic acid (as catalyst of choice for needed optimal acidity), the reaction was tuned toward the formation of the cyclized

  描述了一种有效的微波辅助方案，该方案用于通过超酸催化的烷基化，然后进行环酰化（通过分子内酰化进行环化）来合成2- / 3-甲基硫代苯并二氢吡喃-4-酮。使用容易获得的苯硫醇和巴豆酸/甲基丙烯酸与三氟甲磺酸（作为需要的最佳酸度的选择催化剂），将反应调整为以良好的选择性和收率形成环化产物。提出了涉及形成碳-碳超亲电物质的机制。
• Spectroscopic and Theoretical Identification of Two Thermal Isomerization Pathways for Bistable Chiral Overcrowded Alkenes
  作者：Jos C. M. Kistemaker、Stefano F. Pizzolato、Thomas van Leeuwen、Thomas C. Pijper、Ben L. Feringa

  DOI：10.1002/chem.201602276

  日期：2016.9.12

  higher temperatures for the thermal isomerization, namely a thermal E–Z isomerization (TEZI) and a thermal helix inversion (THI). These processes were also studied computationally whereby a new strategy was developed for calculating the TEZI barrier for second‐generation overcrowded alkenes. To demonstrate that these overcrowded alkenes can be employed as bistable switches, photochromic cycling was performed

  手性分子开关在响应材料和动态分子系统中发挥着重要作用。在这里，我们介绍了四种手性过度拥挤烯烃的合成及其光化学和热行为的实验和计算研究。通过紫外光照射，通过高产率的E - Z异构化生成具有相反螺旋度的亚稳态非对映异构体。使用 CD 光谱和 HPLC 分析对亚稳态1 – 4的动力学研究揭示了在较高温度下热异构化的两条途径，即热E – Z异构化（TEZI）和热螺旋反转（THI）。还对这些过程进行了计算研究，从而开发了一种新策略来计算第二代过度拥挤烯烃的 TEZI 势垒。为了证明这些过度拥挤的烯烃可以用作双稳态开关，进行了光致变色循环，这表明烯烃在多个辐照循环中表现出良好的选择性和抗疲劳性。特别是开关3在前后光开关中表现最好，而开关1在光生亚稳态形式的热稳定性方面表现出色。总体而言，所研究的烯烃显示出非凡且前所未有的开关特性组合，包括动态螺旋性、可逆性、选择性、抗疲劳性和热稳定性。
• Visible-Light-Driven Tunable Molecular Motors Based on Oxindole
  作者：Diederik Roke、Metin Sen、Wojciech Danowski、Sander J. Wezenberg、Ben L. Feringa

  DOI：10.1021/jacs.9b03237

  日期：2019.5.8

  presented. This novel class of motors can be easily synthesized via a Knoevenagel condensation, and the choice of different upper halves allows for the facile tuning of their rotational speed. The four-step rotational cycle was explored using DFT calculations, and the expected photochemical and thermal isomerization behavior was confirmed by NMR, UV/vis, and CD spectroscopy. These oxindole motors offer

  提出了一种可通过可见光驱动的基于羟吲哚的分子旋转电机。这种新型电机可以通过 Knoevenagel 冷凝轻松合成，并且选择不同的上半部分可以轻松调整它们的转速。使用 DFT 计算探索了四步旋转循环，并通过 NMR、UV/vis 和 CD 光谱证实了预期的光化学和热异构化行为。这些 oxindole 马达为响应光的功能材料提供了有吸引力的前景。
• Fluorine-Substituted Molecular Motors with a Quaternary Stereogenic Center
  作者：Peter Štacko、Jos C. M. Kistemaker、Ben L. Feringa

  DOI：10.1002/chem.201700581

  日期：2017.5.11

  A series of unprecedented second generation molecular motors featuring a quaternary stereogenic center substituted with a fluorine atom has been synthesized. It is demonstrated that a seemingly benign replacement of the stereogenic hydrogen for a fluorine atom, regarded as a common substituent in pharmacology, resulted in a dramatic change in the energetic profile of thermal helix inversion. The barrier

  已经合成了一系列前所未有的第二代分子马达，这些马达具有被氟原子取代的四级立体中心。已经证明，在药理学中被认为是常见的取代基的立体生成的氢被氟原子替代，看起来是良性的，导致了热螺旋转化的高能曲线发生了戏剧性的变化。发现热螺旋反转的势垒大大增加（增加了20-30 kJ mol -1），这可能是由于当氟原子被迫通过电机的下半部时，由于位阻增加而导致的过渡态不稳定。这导致热螺旋反转的激活势垒高于反向热E–Z的势垒。异构化，损害运动功能。当在设计阶段考虑到这些限制时，就可以成功地制备出能够进行单向旋转的氟代电动机。
• Coupled Rocking Motion in a Light-Driven Rotary Molecular Motor
  作者：Cosima Stähler、Daisy R. S. Pooler、Romain Costil、Dhruv Sudan、Pieter van der Meulen、Ryojun Toyoda、Ben L. Feringa

  DOI：10.1021/acs.joc.2c01830

  日期：——

  and its orientation toward the upper half of the motor scaffold. In addition to the commonly observed successive photochemical and thermal steps driving the rotation of the motor, we find that the motor undergoes photochemically driven rotation in three of the four steps of the rotation cycle. Hence, this result extends the scope of molecular motors capable of photon-only rotary behavior.

  耦合运动在自然界中无处不在，因为它构成了运动的方向、放大、传播和同步的基础。在此，我们提出了二氢蒽定子部分的摇摆运动与过度拥挤的基于烯烃的分子马达的光诱导旋转运动耦合的实验证据。电机被去对称化，将两个不同的烷基取代基引入到分子支架的定子部分，从而形成具有相反轴向手性的两种非对映体。两种异构体的结构通过核奥沃豪瑟效应光谱NMR和单晶X射线分析确定。去对称化使得能够通过1 H NMR 研究耦合运动，即旋转和振荡，这些发现得到了密度泛函理论计算的进一步支持。还引入了一种通过下半部功能化来调节电机转速的新手柄，因为发现热螺旋反转的热障很大程度上取决于烷基取代基及其朝向电机支架上半部的方向。除了常见的连续光化学和热步骤驱动电机旋转之外，我们发现电机在旋转周期的四个步骤中的三个中经历光化学驱动的旋转。因此，这一结果扩展了能够进行纯光子旋转行为的分子马达的范围。