2-(diisobutylamino)-3-methylbutanenitrile | 1262639-70-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 2-(diisobutylamino)-3-methylbutanenitrile
• 英文别名: 2-[Bis(2-methylpropyl)amino]-3-methylbutanenitrile；2-[bis(2-methylpropyl)amino]-3-methylbutanenitrile
• CAS: 1262639-70-2
• 化学式: C₁₃H₂₆N₂
• 分子量: 210.363
• InChiKey: DKMKCVJKBBYZQX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  27
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  三异丁基胺 、 potassium thioacyanate 在 叔丁基过氧化氢 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 1.5h， 以69%的产率得到2-(diisobutylamino)-3-methylbutanenitrile
  参考文献：
  名称：

  硫氰酸钾作为氰化物来源，用于叔胺的氧化α-氰化反应

  摘要：

  安全处理的硫氰酸钾在硫上的氧化释放出氰化物单元，该氰化物单元在存在共氧化叔胺的情况下被捕集，形成α-氨基腈。这些氰化物在水溶液中起作用，不需要催化剂，也不会形成有毒的副产物。

  DOI：

  10.1021/jo502846c

文献信息

• A Widely Applicable Regioselective Aerobic α-Cyanation of Tertiary Amines Heterogeneously Catalyzed by Manganese Oxides
  作者：Kazuya Yamaguchi、Ye Wang、Noritaka Mizuno

  DOI：10.1002/cctc.201300477

  日期：2013.10

  A fit catalyst for some aerobic exercise: A manganese oxide‐based octahedral molecular sieve, OMS‐2, could act as an efficient heterogeneous catalyst for the regioselective α‐cyanation of various tertiary amines, including trialkyl, benzylic, and N,N‐dialkylaniline derivatives using trimethylsilyl cyanide (TMSCN) as the cyano source and molecular oxygen as the terminal oxidant.

  适合进行有氧运动的催化剂：基于氧化锰的八面体分子筛OMS-2可作为有效的非均相催化剂，用于多种叔胺的区域选择性α-氰化，包括三烷基，苄基和N，N-二烷基苯胺衍生物，使用三甲基甲硅烷基氰化物（TMSCN）作为氰基源，使用分子氧作为末端氧化剂。
• Visible-Light-Induced Photoredox Catalysis with a Tetracerium-Containing Silicotungstate
  作者：Kosuke Suzuki、Fei Tang、Yuji Kikukawa、Kazuya Yamaguchi、Noritaka Mizuno

  DOI：10.1002/anie.201403215

  日期：2014.5.19

  The development of visible‐light‐induced photocatalysts for chemoselective functional group transformations has received considerable attention. Polyoxometalates (POMs) are potential materials for efficient photocatalysts because their properties can be precisely tuned by changing their constituent elements and structures and by the introduction of additional metal cations. Furthermore, they are thermally

  用于化学选择性官能团转化的可见光诱导光催化剂的开发受到了广泛的关注。多金属氧酸盐（POM）是高效光催化剂的潜在材料，因为可以通过更改其组成元素和结构以及引入其他金属阳离子来精确调整其性能。此外，它们比常用的有机金属配合物在热和氧化方面更稳定。可见光响应型光四核铈（III）盐硅钨TBA 6 [的Ce（H 2 O）} 2 的Ce（CH 3 CN）} 2（μ 4 -O）（γ-硅钨酸10 ö 36）2]（CePOM； TBA =四正丁基铵）现已合成；当CePOM用可见光（λ > 400 nm）照射时，观察到独特的分子内Ce III到POM（W VI）电荷转移。使用CePOM，在存在唯一的氧化剂O 2（1 atm）的情况下，伯胺和仲胺的光催化氧化脱氢以及叔胺的α-氰化可以顺利进行。
• Tropylium Ion Mediated α-Cyanation of Amines
  作者：Julia M. Allen、Tristan H. Lambert

  DOI：10.1021/ja109617y

  日期：2011.2.9

  Tropylium ion mediated α-cyanation of amines is described. Even in the presence of KCN, tropylium ion is capable of oxidizing various amine substrates, and the resulting iminium ions undergo salt metathesis with cyanide ion to produce aminonitriles. The byproducts of this transformation are simply cycloheptatriene, a volatile hydrocarbon, and water-soluble potassium tetrafluoroborate. Thirteen total

  描述了 Tropylium 离子介导的胺的 α-氰化。即使在 KCN 存在下，托鎓离子也能氧化各种胺底物，生成的亚胺离子与氰化物离子发生盐复分解反应生成氨基腈。这种转化的副产品只是环庚三烯（一种挥发性烃）和水溶性四氟硼酸钾。显示了 α-氰化过程的 13 种总底物，包括 17β-氰基半胱氨酸的克级合成。此外，还证明了 tropylium 离子介导的氧化氮杂-Cope 重排。
• C(sp³)–H cyanation by a formal copper(<scp>iii</scp>) cyanide complex
  作者：Jamey K. Bower、Maxwell S. Reese、Ilia M. Mazin、Lina M. Zarnitsa、Andrew D. Cypcar、Curtis E. Moore、Alexander Yu. Sokolov、Shiyu Zhang

  DOI：10.1039/d2sc06573h

  日期：——

  example of an isolated copper(III) cyanide complex (LCuIIICN) and its C–H cyanation reactivity. We found that the redox potential (Eox) of substrates, instead of C–H bond dissociation energy, is a key determinant of the rate of PCET, suggesting an oxidative asynchronous CPET or ETPT mechanism. Among substrates with the same BDEs, those with low redox potentials transfer H atoms up to a million-fold faster

  高价金属氧代络合物是烷基 C-H 键活化和羟基化的原型中间体。用其他官能团取代氧代配体提供了在 C-O 键形成之外进行额外 C-H 官能化的机会。然而，除了金属氧代络合物外，很少有物种被报道既能激活烷基 C-H 键又能使烷基 C-H 键功能化。我们在此报告了第一个分离的铜 ( III ) 氰化物络合物 ( L Cu III CN) 及其 C-H 氰化反应性的例子。我们发现氧化还原电位 ( E ox) 的底物，而不是 C-H 键解离能，是 PCET 速率的关键决定因素，表明氧化异步 CPET 或 ETPT 机制。在具有相同 BDE 的底物中，那些具有低氧化还原电位的底物转移 H 原子的速度高达一百万倍。利用这种机制洞察力，我们发现L Cu III CN 对胺的氰化具有高度选择性，胺易于氧化异步或逐步转移 H + /e -。我们的研究表明，PCET 的异步效应是一种用于控制 C-H 官能化选择性的有吸引力的工具。
• Iron-Catalyzed Generation of α-Amino Nitriles from Tertiary Amines
  作者：Alexander Wagner、Wei Han、Peter Mayer、Armin R. Ofial

  DOI：10.1002/adsc.201300441

  日期：2013.10.11

  AbstractThe use of iron(II) chloride as catalyst, trimethylsilyl cyanide as source of cyanide ions, and tert‐butyl hydroperoxide as oxidant enabled the conversion of aromatic, benzylic, and aliphatic tertiary amines into α‐amino nitriles under mild conditions. Chemoselective functionalization of NCH3 to NCH2CN was achieved in the presence of N‐benzyl and N‐alkyl groups. N,N‐Dialkylanilines, PhNR2, with R=Et, Bu, Bn furnished the alkyl(aryl)aminoacetonitriles PhN(R)CH2CN as the main products accompanied by α‐amino nitriles generated by ordinary α‐cyanation of the aniline PhNR2. Formation of PhN(R)CH2CN was rationalized by oxidative degradation of N,N‐dialkylanilines to N‐alkylanilines, their condensation with formaldehyde, generated by oxidation of the solvent methanol, and final trapping of the thus formed iminium ions by cyanide.magnified image