2,5-Di(t-butyl)-1,4-dithiin | 52743-66-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二噻英
• 英文名称: 2,5-Di(t-butyl)-1,4-dithiin
• 英文别名: 2,5-ditert-butyl-1,4-dithiine
• CAS: 52743-66-5
• 化学式: C₁₂H₂₀S₂
• 分子量: 228.423
• InChiKey: DILCGDLGAZWANV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  80 °C(Solv: ethanol (64-17-5))
• 沸点：
  272.0±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.036±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  50.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,5-Di(t-butyl)-1,4-dithiin 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 6.0h， 以32%的产率得到2,4-di-tert-butylthiophene
  参考文献：
  名称：

  1,2-乙二硫基铑铑配合物的铑催化异构化和炔烃交换反应。

  摘要：

  铑催化的1，4-二乙酮的异构化和炔烃交换反应是通过两个C-S键的断裂而发生的。2，5-和2，6-二取代的1，4-二硫辛在甲苯中于110°C进行异构化反应，提供了异构体的平衡混合物。在150°C下，1,4-二硫辛和乙炔二羧酸二甲酯反应生成不对称的2,3-二（甲氧羰基）-1,4-二硫辛和2,3-二（甲氧羰基）噻吩，后者是由1,4-二硫精脱硫。炔烃和1，2-二硫杂环丁烷的相关反应得到2，3-二（甲氧基羰基）噻吩。这些反应被认为涉及1，2-乙二硫醇基铑中间体。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.8b00498
• 作为产物：
  描述：

  2,6-Di-tert-butyl-1,4-dithiin 在 hydrido{1,2-bis-(diphenylphosphino)ethane}rhodium 、 丁炔二酸二甲酯 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以48%的产率得到2,5-Di(t-butyl)-1,4-dithiin
  参考文献：
  名称：

  1,2-乙二硫基铑铑配合物的铑催化异构化和炔烃交换反应。

  摘要：

  铑催化的1，4-二乙酮的异构化和炔烃交换反应是通过两个C-S键的断裂而发生的。2，5-和2，6-二取代的1，4-二硫辛在甲苯中于110°C进行异构化反应，提供了异构体的平衡混合物。在150°C下，1,4-二硫辛和乙炔二羧酸二甲酯反应生成不对称的2,3-二（甲氧羰基）-1,4-二硫辛和2,3-二（甲氧羰基）噻吩，后者是由1,4-二硫精脱硫。炔烃和1，2-二硫杂环丁烷的相关反应得到2，3-二（甲氧基羰基）噻吩。这些反应被认为涉及1，2-乙二硫醇基铑中间体。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.8b00498

文献信息

• A Convenient Synthesis of 1,2-Dithietes and 1,2-Dithioxo Compounds Stabilized by Buttressing and Resonance Effects, Respectively, by Sulfuration of Alkynes with Elemental Sulfur
  作者：Keun Soo Choi、Isao Akiyama、Masamatsu Hoshino、Juzo Nakayama

  DOI：10.1246/bcsj.66.623

  日期：1993.2

  Sulfuration of a series of alkynes by elemental sulfur was investigated. Alkynes carrying highly bulky substituents, 2,2,5,5-tetramethyl-3-hexyne (6a), 1,2-di-(1-adamantyl)ethyne (6b), 3,3-dimethyl-1-phenyl-1-butyne (6c), and 1-(1-adamantyl)-2-phenylethyne (6d), reacted with sulfur to give the corresponding stable 1,2-dithietes 7a—d in 46—65% yields. Less hindered alkynes reacted with sulfur to afford 1,4-dithiins and thiophenes as the final products which were derived from the initial products, 1,2-dithietes, via their tautomerization to the corresponding 1,2-dithioxo compounds, while extremely congested alkynes failed to react with sulfur even under forcing conditions. On the other hand, ynamines, a typical electron-rich alkyne, 1-diethylamino-2-phenylthioethyne (6o), 1-diethylamino-2-phenylselenoethyne (6p), and tetraethylethynediamine (6q) were sulfurated under milder conditions to afford resonance-stabilized 1,2-dithioxo compounds 19o—q as the principal products. Mechanism of the formation of 1,2-dithietes, 1,2-dithioxo compounds, and other products is discussed.

  用元素硫对一系列炔烃进行硫化反应进行了研究。带有高度庞大取代基的炔烃，2,2,5,5-四甲基-3-己炔(6a)、1,2-双(1-金刚烷基)乙炔(6b)、3,3-二甲基-1-苯基-1-丁炔(6c)和1-(1-金刚烷基)-2-苯乙炔(6d)，与硫反应得到相应的稳定1,2-二硫杂环己烯7a—d，产率为46—65%。取代基较少的炔烃与硫反应得到1,4-二硫杂苯和噻吩作为最终产物，这些产物由初始产物1,2-二硫杂环己烯通过其互变异构化形成相应的1,2-二硫氧化物得到，而极其拥挤的炔烃即使在强制条件下也无法与硫反应。另一方面，典型的富电子炔烃亚胺，1-二乙氨基-2-苯硫乙炔(6o)、1-二乙氨基-2-苯硒乙炔(6p)和四乙基乙炔二胺(6q)，在较温和的条件下被硫化得到共振稳定的1,2-二硫氧化物19o—q作为主要产物。讨论了1,2-二硫杂环己烯、1,2-二硫氧化物和其他产物的形成机理。
• Bock, H.; Hierholzer, B.; Rittmeyer, P., Zeitschrift fur Naturforschung, B: Chemical Sciences, 1989, vol. 44, # 2, p. 187 - 204
  作者：Bock, H.、Hierholzer, B.、Rittmeyer, P.

  DOI：——

  日期：——
• Bock, Hans; Rittmeyer, Peter; Stein, Udo, Chemische Berichte, 1986, vol. 119, # 12, p. 3766 - 3781
  作者：Bock, Hans、Rittmeyer, Peter、Stein, Udo

  DOI：——

  日期：——
• Asinger et al., Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1958, vol. 619, p. 145,157
  作者：Asinger et al.

  DOI：——

  日期：——
• JACOBSEN N.; MAYO P. DE; WEEDON A. C., NOUV. J. CHIM., 1978, 2, NO 4, 331-342
  作者：JACOBSEN N.、 MAYO P. DE、 WEEDON A. C.

  DOI：——

  日期：——