((1S,6S)-(6-Azidocyclohex-3-en-1-yl)oxy)trimethylsilane | 183184-57-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: ((1S,6S)-(6-Azidocyclohex-3-en-1-yl)oxy)trimethylsilane
• 英文别名: [(1S,6S)-6-azidocyclohex-3-en-1-yl]oxy-trimethylsilane
• CAS: 183184-57-8
• 化学式: C₉H₁₇N₃OSi
• 分子量: 211.339
• InChiKey: VQTVBVCGPSGAKQ-IUCAKERBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.24
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  23.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((1S,6S)-(6-Azidocyclohex-3-en-1-yl)oxy)trimethylsilane 在 盐酸 、 叔丁基过氧化氢 、 palladium 10% on activated carbon 、 potassium tert-butylate 、 氢气 、 戴斯-马丁氧化剂 、 molybdenum hexacarbonyl 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 甲苯 、 mineral oil 、 苯 为溶剂， 反应 45.58h， 生成 (+)-(5S,6S,7aS)-5-amino-5,6,7,7a-tetrahydro-6-(triisopropylsilyloxy)benzofuran-2(4H)-one
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Total Synthesis of (+)-Virosine A via Sequential Nucleophilic Cyclizations onto an Activated Formamide

  摘要：

  The first synthesis of tetracyclic alkaloid virosine A is reported. The natural alkaloid was prepared in only 13 steps, in an enantioenriched form. The azabicyclo[2.2.2]octane core was efficiently assembled using a key Vilsmeier-Haack and Mannich cyclizations sequence performed in one pot.

  DOI：

  10.1021/jo202651t
• 作为产物：
  描述：

  叠氮基三甲基硅烷 、 4,5-epoxy-cyclohexene 在 (R,R)-chiral Cr(III) chloride 作用下， 生成 ((1S,6S)-(6-Azidocyclohex-3-en-1-yl)oxy)trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  C（2h）对称双环氧化物的不对称双开环：通过对映选择性脱对称和“校对”步骤改善了产品的对映体过量。

  摘要：

  描述了一种不对称合成的新策略，其中，对C（2h）对称分子进行去对称，随后进行对映选择性“校对”步骤。手性催化剂催化双环氧化物（1R *，3R *，5S *，7S *）-4,8-​​二氧杂三环[5.1.0.0（3,5）]辛烷与叠氮三甲基硅烷的双不对称开环研究了铬萨伦催化剂。该反应涉及双环氧化物的初始不对称开环，得到中等对映体过量（约50％ee）的中间体。第二个开环步骤以72％的收率和70％的ee生成所需的二叠氮基二醇（1S，3S，4S，6S）-4,6-二叠氮基环己烷-1,3-二醇。校对的起源是由于中间体的次要对映异构体转移到了中心对称副产物上，一种改善所需产物对映体过量的方法。使用替代条件，对反应进行了优化，以产生> 98％ee的所需产物。

  DOI：

  10.1039/b504972e

文献信息

• An efficient formal synthesis of balanol via the asymmetric epoxide ring opening reaction
  作者：Michael H. Wu、Eric N. Jacobsen

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)00192-5

  日期：1997.3

  An efficient formal synthesis of balanol is described. The thirteen-step sequence features a highly enantioselective (92% ee) ring opening of 1,4-cyclohexadiene monoepoxide with TMSN3 catalyzed by the Cr-salen complex 3. A selective Beckmann rearrangement followed by amide reduction and nitrogen functionalization affords 2, thus completing a formal synthesis of balanol in 31% overall yield.

  描述了一种有效的形式的巴拉诺醇合成。十三步序列的特征是具有1,4-环己二烯单环氧化物的高对映选择性（92％ee）的开环，其中TMSN 3由Cr-salen络合物3催化。选择性贝克曼重排，然后进行酰胺还原和氮官能化，得到2，从而以31％的总收率完成了Balanol的正式合成。
• Highly Enantioselective Ring Opening of Epoxides Catalyzed by (salen)Cr(III) Complexes
  作者：Luis E. Martinez、James L. Leighton、Douglas H. Carsten、Eric N. Jacobsen

  DOI：10.1021/ja00126a048

  日期：1995.5