2,2,7,7-tetramethyl-1,4-diaza-1-oxocycloheptane-5-one | 41578-59-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氮杂卓
• 英文名称: 2,2,7,7-tetramethyl-1,4-diaza-1-oxocycloheptane-5-one
• 英文别名: 2,2,7,7-tetramethyl-5-oxohexahydro-1,4-diazepine-1-oxyl；2,2,7,7-Tetramethyl-5-homopiperazinon-N-oxyd；5-Oxo-2,2,7,7-tetramethyl-hexahydro-1,4-diazepin-1-oxyl；2,2,7,7-Tetramethyl-5-oxo-hexahydro-<1,4>diazepin-1-yloxy；2,2,7,7-Tetramethyl-1,4-diazacycloheptan-5-on-1-oxyl；2,2,7,7-Tetramethylhomopiperazin-5-on-N-oxid；[(Hexahydro-2,2,7,7-tetramethyl-5-oxo-1H-1,4-diazepine-1-yl)oxy]radical
• CAS: 41578-59-0
• 化学式: C₉H₁₇N₂O₂
• 分子量: 185.246
• InChiKey: FSPLIGGHUILVMZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  33.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,7,7-tetramethyl-1,4-diaza-1-oxocycloheptane-5-one 在 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) camphor-10-sulfonic acid 、 铜 、 4,4'-二叔丁基-2,2'-二吡啶 作用下， 以 叔丁醇 、 苯 为溶剂， 反应 50.0h， 生成 2,2,7,7-tetramethyl-1-(3-phenyl-cyclohexyloxy)-[1,4]diazepan-5-one
  参考文献：
  名称：

  锡自由基的烷氧基胺的加成和异构化反应通过使用持久性自由基效应：烷氧基胺结构的变化。

  摘要：

  可以通过烷氧基胺的热CO键均质分解有效地生成各种以C为中心的自由基。该方法用于进行环境友好的自由基环化和分子间加成反应。这些烷氧基胺异构化和分子间碳氨化反应是由持久自由基效应（PRE）介导的。在本文中，将讨论烷氧基胺结构变化（尤其是氮氧化物部分的空间效应）对PRE介导的自由基反应结果的影响。研究中使用了十四种不同的氮氧化物。可以看出，在仔细调节烷氧基胺结构后，反应时间可缩短约100倍。提供了用于各种烷氧基胺的CO键均化的活化能。

  DOI：

  10.1002/chem.200400936
• 作为产物：
  描述：

  2,2,7,7-tetramethyl-5-oxohexahydro-1,4-diazepine 在 sodium tungstate 、 双氧水 、 ethylene diamine tetraacetic acid tetrasodium salt 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 120.0h， 以80%的产率得到2,2,7,7-tetramethyl-1,4-diaza-1-oxocycloheptane-5-one
  参考文献：
  名称：

  Beckmann-Chapman rearrangement of 2,2,6,6-tetramethyl-4-oximinopiperidine-1-oxyl to 2,2,7,7-tetramethyl-5-oxohexahydro-1,4-diazepine-1-oxyl

  摘要：

  DOI：

  10.1007/bf01168285

文献信息

• Steric and Polar Effects of the Cyclic Nitroxyl Fragment on the C−ON Bond Homolysis Rate Constant
  作者：Hanns Fischer、Andreas Kramer、Sylvain R. A. Marque、Peter Nesvadba

  DOI：10.1021/ma0512612

  日期：2005.11.1

  of the C−ON bond cleavage in new cyclic alkoxyamine models. The homolysis rate constants of 9 new alkoxyamines and 33 others given by the literature are analyzed with regards to the contributions of the polar inductive/field (σI) effect, the steric (Es) effect and the intramolecular hydrogen bonding (IHB) effect of the nitroxyl moieties, using the multiparameter equation established by Marque, i.e.,

  烷氧基胺和持久性硝氧基自由基是氮氧化物介导的自由基聚合（NMP）的重要调节剂。因为聚合时间随着聚合物链和硝酰基部分之间C-ON键均化的速率常数的增加而减少，所以影响裂解速率常数的因素引起了人们的极大兴趣。在这里，我们介绍在新的环烷氧基胺模型中C-ON键断裂的速率常数（k d）的测量。的9个新烷氧基胺和33个他人通过文献中给出的均裂速率常数分析与关于极性感应/场（σ的贡献我）效应，空间（Ë小号）效应和硝酰基部分的分子内氢键（IHB）的效果，使用由商品型号建立的多参数方程，即日志（ķ d / ķ d，0）=-3.07σ我- 0.88 ë小号- 5.88。建立了七元环和八元环的循环空间常数r（R i）。结果的分析为烷氧基胺构象对k d值的重要性提供了新的见解。
• Dikanov, S. A.; Grigor'ev, I. A.; Volodarskii, L. B., Russian Journal of Physical Chemistry, 1982, vol. 56, # 11, p. 1696 - 1699
  作者：Dikanov, S. A.、Grigor'ev, I. A.、Volodarskii, L. B.、Tsvetkov, Yu. D.

  DOI：——

  日期：——
• Tin-Free Radical Alkoxyamine Addition and Isomerization Reactions by Using the Persistent Radical Effect: Variation of the Alkoxyamine Structure
  作者：Kian Molawi、Tobias Schulte、Kai Oliver Siegenthaler、Christian Wetter、Armido Studer

  DOI：10.1002/chem.200400936

  日期：2005.4.8

  Various C-centered radicals can efficiently be generated through thermal C-O-bond homolysis of alkoxyamines. This method is used to perform environmentally benign radical cyclization and intermolecular addition reactions. These alkoxyamine isomerizations and intermolecular carboaminoxylations are mediated by the persistent radical effect (PRE). In the paper, the effect of the variation of the alkoxyamine

  可以通过烷氧基胺的热CO键均质分解有效地生成各种以C为中心的自由基。该方法用于进行环境友好的自由基环化和分子间加成反应。这些烷氧基胺异构化和分子间碳氨化反应是由持久自由基效应（PRE）介导的。在本文中，将讨论烷氧基胺结构变化（尤其是氮氧化物部分的空间效应）对PRE介导的自由基反应结果的影响。研究中使用了十四种不同的氮氧化物。可以看出，在仔细调节烷氧基胺结构后，反应时间可缩短约100倍。提供了用于各种烷氧基胺的CO键均化的活化能。
• Beckmann-Chapman rearrangement of 2,2,6,6-tetramethyl-4-oximinopiperidine-1-oxyl to 2,2,7,7-tetramethyl-5-oxohexahydro-1,4-diazepine-1-oxyl
  作者：E. G. Rozantsev、A. V. Chudinov、V. D. Sholle

  DOI：10.1007/bf01168285

  日期：1980.9