(7R)-(-)-7-methyl-1,4-dioxa-8-azaspiro[4.5]decane-8-carboxylic acid tert-butyl ester | 1078133-57-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氮杂螺癸烷衍生物
• 英文名称: (7R)-(-)-7-methyl-1,4-dioxa-8-azaspiro[4.5]decane-8-carboxylic acid tert-butyl ester
• 英文别名: tert-butyl 7-methyl-1,4-dioxa-8-azaspiro[4.5]decane-8-carboxylate；tert-butyl (7R)-7-methyl-1,4-dioxa-8-azaspiro[4.5]decane-8-carboxylate
• CAS: 1078133-57-9
• 化学式: C₁₃H₂₃NO₄
• 分子量: 257.33
• InChiKey: NLDOEFRGMONVKA-SNVBAGLBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  48
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (7R)-(-)-7-methyl-1,4-dioxa-8-azaspiro[4.5]decane-8-carboxylic acid tert-butyl ester 在 盐酸 、 四溴化碳 、 四甲基乙二胺 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 仲丁基锂 、 tin(IV) chloride * 2 ether 、 三苯基膦 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 环己烷 、 水 、 丙酮 为溶剂， -80.0~20.0 ℃ 、500.01 kPa 条件下， 反应 105.0h， 生成 (4R,9aR)-hexahydro-4-methyl-1H-quinolizin-2(6H)-one
  参考文献：
  名称：

  电化学获得8-（1-苯基-乙基）-1,4-二氧杂-8-氮杂-螺[4.5]癸烷-7-腈。在（+）-米尔丁和生物碱（+）-241D不对称合成中的应用

  摘要：

  此处报道了反式-喹oli嗪（+）-肉豆蔻碱和顺式-2,4,6-三取代哌啶生物碱（+）-241D的两种对映体的总合成。我们的方法基于对映纯的4-哌啶酮（-）- 11的N -Boc定向金属化，该过程是从α-氨基腈6到立体选择性烷基化-还原脱氰过程四步制备的。通过4-哌啶酮（+）- 5的电化学氧化，在阳极制备了α-氨基腈6。在我们的研究中，α-苯乙胺（α-PEA）可以实现有效的1-3立体诱导，并且可以对N进行正交切割通过在SnCl 4 ·（Et 2 O）2络合物在乙醚中的悬浮液中搅拌将哌啶酮衍生物中的-Boc保护基进行。适当时，通过使用（+）-叔丁基苯基膦硫酸和（+）-DBTA作为手性溶剂化剂的质子和碳NMR光谱确定er 。

  DOI：

  10.1021/jo500104c
• 作为产物：
  描述：

  (11R)-(+)-8-(1-phenylethyl)-1,4-dioxa-8-azaspiro[4.5]decane-7-carbonitrile 在 sodium tetrahydroborate 、 20% palladium hydroxide-activated charcoal 、 氢气 、 N,N-二异丙基乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 乙腈 为溶剂， -80.0~20.0 ℃ 、500.01 kPa 条件下， 反应 86.0h， 生成 (7R)-(-)-7-methyl-1,4-dioxa-8-azaspiro[4.5]decane-8-carboxylic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  电化学获得8-（1-苯基-乙基）-1,4-二氧杂-8-氮杂-螺[4.5]癸烷-7-腈。在（+）-米尔丁和生物碱（+）-241D不对称合成中的应用

  摘要：

  此处报道了反式-喹oli嗪（+）-肉豆蔻碱和顺式-2,4,6-三取代哌啶生物碱（+）-241D的两种对映体的总合成。我们的方法基于对映纯的4-哌啶酮（-）- 11的N -Boc定向金属化，该过程是从α-氨基腈6到立体选择性烷基化-还原脱氰过程四步制备的。通过4-哌啶酮（+）- 5的电化学氧化，在阳极制备了α-氨基腈6。在我们的研究中，α-苯乙胺（α-PEA）可以实现有效的1-3立体诱导，并且可以对N进行正交切割通过在SnCl 4 ·（Et 2 O）2络合物在乙醚中的悬浮液中搅拌将哌啶酮衍生物中的-Boc保护基进行。适当时，通过使用（+）-叔丁基苯基膦硫酸和（+）-DBTA作为手性溶剂化剂的质子和碳NMR光谱确定er 。

  DOI：

  10.1021/jo500104c

文献信息

• Catalytic asymmetric synthesis of the alkaloid (+)-myrtine
  作者：Maria Gabriella Pizzuti、Adriaan J. Minnaard、Ben L. Feringa

  DOI：10.1039/b807575a

  日期：——

  A new protocol for the asymmetric synthesis of trans-2,6-disubstituted-4-piperidones has been developed using a catalytic enantioselective conjugate addition reaction in combination with a diastereoselective lithiation-substitution sequence; an efficient synthesis of (+)-myrtine has been achieved via this route.

  利用催化对映选择性共轭加成反应和非对映选择性锂取代基序列，开发了一种新的不对称合成反式2，6-二取代-4-哌啶酮的方法。通过该途径，已经实现了（+）-桃金娘碱的有效合成。
• Catalytic Asymmetric Synthesis of the Pentacyclic Core of (+)-Citrinadin A
  作者：Barry M. Trost、Benjamin R. Taft、Jacob S. Tracy、Craig E. Stivala

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01389

  日期：2021.7.2

  The synthesis of the pentacylic core of (+)-citrinadin A is described. Our strategy harnesses the power of palladium-catalyzed trimethylenemethane chemistry (Pd-TMM) to form the key spirooxindole motif in a catalytic, asymmetric fashion. Upon the conversion of this spirooxindole to a vinyl epoxide electrophile, the piperidine ring is directly added via a diastereoselective metalation followed by an

  描述了 (+)-citrinadin A 的五酰基核心的合成。我们的策略利用钯催化的三亚甲基甲烷化学 (Pd-TMM) 的力量以催化、不对称的方式形成关键的螺吲哚基序。在这种螺环吲哚转化为乙烯基环氧化物亲电子试剂后，哌啶环通过非对映选择性金属化直接添加，然后是 S N 2' 加成。然后通过所得活化醇的分子内 S N 2 置换形成五环核心的最后一个环。
• BEAK, PETER;LEE, WON KOO, J. ORG. CHEM., 55,(1990) N, C. 2578-2580
  作者：BEAK, PETER、LEE, WON KOO

  DOI：——

  日期：——
• Electrochemical Access to 8-(1-Phenyl-ethyl)-1,4-dioxa-8-aza-spiro[4.5]decane-7-carbonitrile. Application to the Asymmetric Syntheses of (+)-Myrtine and Alkaloid (+)-241D
  作者：Van Ha Vu、Fadila Louafi、Nicolas Girard、Ronan Marion、Thierry Roisnel、Vincent Dorcet、Jean-Pierre Hurvois

  DOI：10.1021/jo500104c

  日期：2014.4.18

  protecting group in piperidone derivatives was carried out by stirring them in a suspension of SnCl4·(Et2O)2 complex in diethyl ether. When appropriate, the er’s were determined by proton and carbon NMR spectroscopy utilizing (+)-tert-butylphenylphosphinothioic acid and (+)-DBTA as chiral solvating agents.

  此处报道了反式-喹oli嗪（+）-肉豆蔻碱和顺式-2,4,6-三取代哌啶生物碱（+）-241D的两种对映体的总合成。我们的方法基于对映纯的4-哌啶酮（-）- 11的N -Boc定向金属化，该过程是从α-氨基腈6到立体选择性烷基化-还原脱氰过程四步制备的。通过4-哌啶酮（+）- 5的电化学氧化，在阳极制备了α-氨基腈6。在我们的研究中，α-苯乙胺（α-PEA）可以实现有效的1-3立体诱导，并且可以对N进行正交切割通过在SnCl 4 ·（Et 2 O）2络合物在乙醚中的悬浮液中搅拌将哌啶酮衍生物中的-Boc保护基进行。适当时，通过使用（+）-叔丁基苯基膦硫酸和（+）-DBTA作为手性溶剂化剂的质子和碳NMR光谱确定er 。