carpanone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: carpanone
• 英文别名: (1R,12S,13R,14R,23S)-13,14-dimethyl-2,6,8,20,22-pentaoxahexacyclo[10.10.1.01,19.03,11.05,9.016,23]tricosa-3,5(9),10,15,18-pentaen-17-one
• 化学式: C₂₀H₁₈O₆
• 分子量: 354.359
• InChiKey: WTXORUUTAZJKSN-HTDGXSBFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  63.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (E)-6-(prop-1-enyl)-1,3-benzodioxol-5-ol 在 (1R,2R)-(-)-N,N'-bis(3,5-di-tert-butylsalicydene)-1,2-cyclohexanediaminocobalt(II) 、 氧气 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 0.17h， 以65%的产率得到carpanone
  参考文献：
  名称：

  使用自动流动平台比较去甲氧基卡卡因有氧二聚体的气液分段和管内设置

  摘要：

  分子氧的危险性可以通过使用小尺寸的流动反应器来减轻，这反过来又加快了气液传质速率。在此贡献中，我们描述了一种可重构的自动化流动平台，该平台整合了在线HPLC监测，以将脱甲氧基卡帕因钴催化的需氧氧化二聚化为甲酮。该流动平台配置为在气液分段或管中管策略下进行好氧氧化。一项广泛的优化研究得出的结论是，使用昂贵且易碎的Teflon AF-2400管对管中管装置不利，而气液分段装置的收​​率更高（62％比48％），反应时间更短（5分钟与20分钟），并且具有更好的鲁棒性。

  DOI：

  10.1021/acs.oprd.9b00525

文献信息

• A concise synthesis of carpanone using solid-supported reagents and scavengers
  作者：Ian R. Baxendale、Ai-Lan Lee、Steven V. Ley

  DOI：10.1039/b203388g

  日期：2002.8.8

  Polymer-supported reagents have been applied to the synthesis of the natural product carpanone resulting in a clean and efficient synthesis without the requirement for conventional purification techniques. A new polymer-supported transition metal isomerisation catalyst is also reported.

  聚合物辅助试剂已用于天然产物的合成 甲酮 无需常规操作即可进行清洁高效的合成 纯化技术。一个新的聚合物支持的过渡金属异构化 催化剂 也有报道。
• An Autonomous Self-Optimizing Flow Reactor for the Synthesis of Natural Product Carpanone
  作者：Daniel Cortés-Borda、Eric Wimmer、Boris Gouilleux、Elvina Barré、Nicolas Oger、Lubna Goulamaly、Louis Peault、Benoît Charrier、Charlotte Truchet、Patrick Giraudeau、Mireia Rodriguez-Zubiri、Erwan Le Grognec、François-Xavier Felpin

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01821

  日期：2018.12.7

  modular autonomous flow reactor combining monitoring technologies with a feedback algorithm is presented for the synthesis of the natural product carpanone. The autonomous self-optimizing system, controlled via MATLAB, was designed as a flexible platform enabling an adaptation of the experimental setup to the specificity of the chemical transformation to be optimized. The reaction monitoring uses either online

  提出了一种将监测技术与反馈算法相结合的模块化自主流动反应器，用于合成天然产物甲酮。通过MATLAB控制的自主自我优化系统被设计为一个灵活的平台，使实验设置能够适应要优化的化学转化的特异性。反应监控使用在线高压液相色谱（HPLC）或在线台式核磁共振（NMR）光谱。从Nelder-Mead和黄金分割搜索方法派生的定制优化算法在多维搜索域中执行黑盒函数的约束优化，因此不假定化学反应是先验知识。这种自主的自我优化系统可以快速高效地优化生成甲酮的化学步骤。这一贡献是多步合成的第一个示例，其中所有离散步骤都通过自主流动反应器进行了优化。
• Reconfigurable Flow Platform for Automated Reagent Screening and Autonomous Optimization for Bioinspired Lignans Synthesis
  作者：Ehu Camille Aka、Eric Wimmer、Elvina Barré、Natarajan Vasudevan、Daniel Cortés-Borda、Tchirioua Ekou、Lynda Ekou、Mireia Rodriguez-Zubiri、François-Xavier Felpin

  DOI：10.1021/acs.joc.9b02263

  日期：2019.11.1

  temperatures, resulting in an array of 50 reactions. The automated screening was conducted on micromole scale at a rate of one fully characterized reaction every 26 min. After having identified the most promising cobalt-catalyzed oxidizing system, the automated screening platform was straightforwardly reconfigured to an autonomous self-optimizing flow reactor by implementation of an optimization algorithm in

  属于大量木酚素的天然存在的苯并蒽酮是有希望的生物学相关靶标。它们是通过2-丙烯基苯酚的氧化二聚而生物合成的。在此手稿中，我们公开了一种功能强大的基于流程的自动化策略，用于识别和优化钴催化的氧化系统，用于2-丙烯基苯酚的生物启发性二聚。我们设计了可重构流反应器，将在线监测和过程控制仪器进行了关联。我们的机器首先配置为自动筛选平台，以在两种不同的温度下评估4种催化剂（加上空白）和5种氧化剂（加上空白）的基质，从而产生了50个反应阵列。自动筛选以微摩尔规模进行，每26分钟进行一次完全表征的反应。在确定了最有前途的钴催化氧化系统后，通过在闭环系统中实施优化算法，将自动筛选平台直接重新配置为自主的自优化流动反应器。通过优化活动，可以在有限的实验中确定非常有效的实验条件，这使我们能够制备天然产物卡潘酮和极地甘露聚糖B以及合成类似物。
• Diastereoselective Synthesis of Benzoxanthenones
  作者：William C. Neuhaus、Marisa C Kozlowski

  DOI：10.1002/asia.201901727

  日期：2020.4

  An oxidative catalytic vanadium(V) system was developed to access to the naturally nonabundant diastereomers of carpanone from the corresponding alkenyl phenol monomer in one pot by tandem oxidation, oxidative coupling, and 4+2 cyclization. This system was applied to synthesize two other analogues of carpanone. Mild oxidizing silver salts were used as the terminal oxidant to minimize background oxidation

  通过串联氧化，氧化偶联和4 + 2环化反应，开发了一种氧化催化钒（V）系统，可从一锅中相应的烯基苯酚单体中获得呋喃酮的天然非丰富非对映异构体。该系统被用于合成另外两个甲酮的类似物。使用轻度氧化的银盐作为末端氧化剂，以最大程度地减少背景氧化，而背景氧化会生成天然的甲酮非对映异构体。此外，报道了对映选择性氧化苯并氧杂蒽酮形成的第一个实例。溶剂极性对对映选择性有很强的影响，这与在环化步骤中涉及钒席夫碱催化剂与烯基酚的醇部分结合的机理一致。
• A New Cross-Coupling-Based Synthesis of Carpanone
  作者：Frédéric Liron、Francesco Fontana、Jean-Olivier Zirimwabagabo、Guillaume Prestat、Jamshid Rajabi、Concetta La Rosa、Giovanni Poli

  DOI：10.1021/ol9017326

  日期：2009.10.1

  Carpanone has been stereoselectively synthesized in 55% yield and six steps from sesamol. The key step of the synthetic sequence is the direct introduction of the propenyl side chain via a Suzuki−Miyaura cross-coupling reaction. The subsequent Pd(II)-catalyzed oxidative coupling yields carpanone as a single diastereoisomer independently of the geometric configuration of the starting precursor. A new

  已从芝麻酚中以55％的收率和六步合成了立体选择性合成的甲酮。合成序列的关键步骤是通过Suzuki-Miyaura交叉偶联反应直接引入丙烯基侧链。随后的Pd（II）催化的氧化偶合反应产生的卡潘酮为单一非对映异构体，而与起始前体的几何构型无关。为此，提出了一种新的机制。