methyl (2S,3S,3'aS,4S,5'R)-α,3-dimethyl-8'-[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy-α-ethyl-3',3'a,4,5,5',6'-hexahydro-9'-(methoxycarbonyl)-3-methyl-β-oxo-5'-pentyl-spiro[furan-2(3H),2'-[2H]pyrano[2,3,4-de][1]benzopyran]-4-butanoate | 1182098-35-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: methyl (2S,3S,3'aS,4S,5'R)-α,3-dimethyl-8'-[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy-α-ethyl-3',3'a,4,5,5',6'-hexahydro-9'-(methoxycarbonyl)-3-methyl-β-oxo-5'-pentyl-spiro[furan-2(3H),2'-[2H]pyrano[2,3,4-de][1]benzopyran]-4-butanoate
• 英文别名: methyl (3S,3'S,4'S,5S,7R)-11-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4'-(3-methoxycarbonyl-3-methyl-2-oxopentyl)-3'-methyl-7-pentylspiro[2,6-dioxatricyclo[7.3.1.05,13]trideca-1(13),9,11-triene-3,2'-oxolane]-12-carboxylate
• CAS: 1182098-35-6
• 化学式: C₃₆H₅₆O₉Si
• 分子量: 660.921
• InChiKey: JWIXIEQEUSEQHO-YJSRIXGISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.73
• 重原子数：
  46
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  107
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (2S,3S,3'aS,4S,5'R)-α,3-dimethyl-8'-[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy-α-ethyl-3',3'a,4,5,5',6'-hexahydro-9'-(methoxycarbonyl)-3-methyl-β-oxo-5'-pentyl-spiro[furan-2(3H),2'-[2H]pyrano[2,3,4-de][1]benzopyran]-4-butanoate 在 potassium fluoride 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.67h， 以88%的产率得到methyl (2S,3S,3'aS,4S,5'R)-α,3-dimethyl-α-ethyl-3',3'a,4,5,5',6'-hexahydro-8'-hydroxy-9'-(methoxycarbonyl)-3-methyl-β-oxo-5'-pentyl-spiro[furan-2(3H),2'-[2H]pyrano[2,3,4-de][1]benzopyran]-4-butanoate
  参考文献：
  名称：

  (-)-Berkelic Acid 侧链的介绍和 C-22 立体化学的分配

  摘要：

  醛与三甲基甲硅烷基乙烯酮缩醛的 Kiyooka 羟醛缩合反应和由N -Ts-( S )-缬氨酸制备的恶唑硼烷酮得到四种可能的羟醛加合物中的两种，它们被氧化和脱保护以完成 (-)-berkelic 的合成酸和 (-)-22- epi- berkelic 酸。该合成建立了绝对立体化学并将立体化学指定为 C-22。提出了一种生物合成途径，该途径与已知的 spiciferone A、spicifernin 和 berkelic 酸的季碳上的绝对立体化学一致，并为 spicifernin 和 berkelic 酸的 C-18 和 C-19 的不同立体化学提供了简单的解释。

  DOI：

  10.1021/jo901221a
• 作为产物：
  描述：

  methyl (2S,3S,3'aS,4S,5'R)-8'-[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy-3',3'a,4,5,5',6'-hexahydro-4-[2-oxoethyl]-3-methyl-5'-pentyl-spiro[furan-2(3H),2'-[2H]pyrano[2,3,4-de][1]benzopyran]-9'-carboxylate 、 1-methoxy-1-trimethylsiloxy-2-methyl-1-butene 在 N-甲基咪唑 、 lithium chloride 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 25.0h， 以44%的产率得到methyl (2S,3S,3'aS,4S,5'R)-α,3-dimethyl-8'-[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy-α-ethyl-3',3'a,4,5,5',6'-hexahydro-9'-(methoxycarbonyl)-3-methyl-β-oxo-5'-pentyl-spiro[furan-2(3H),2'-[2H]pyrano[2,3,4-de][1]benzopyran]-4-butanoate
  参考文献：
  名称：

  (-)-Berkelic Acid 侧链的介绍和 C-22 立体化学的分配

  摘要：

  醛与三甲基甲硅烷基乙烯酮缩醛的 Kiyooka 羟醛缩合反应和由N -Ts-( S )-缬氨酸制备的恶唑硼烷酮得到四种可能的羟醛加合物中的两种，它们被氧化和脱保护以完成 (-)-berkelic 的合成酸和 (-)-22- epi- berkelic 酸。该合成建立了绝对立体化学并将立体化学指定为 C-22。提出了一种生物合成途径，该途径与已知的 spiciferone A、spicifernin 和 berkelic 酸的季碳上的绝对立体化学一致，并为 spicifernin 和 berkelic 酸的 C-18 和 C-19 的不同立体化学提供了简单的解释。

  DOI：

  10.1021/jo901221a

文献信息

• Introduction of the (−)-Berkelic Acid Side Chain and Assignment of the C-22 Stereochemistry
  作者：Xiaoxing Wu、Jingye Zhou、Barry B. Snider

  DOI：10.1021/jo901221a

  日期：2009.8.21

  oxidized and deprotected to complete the synthesis of (−)-berkelic acid and (−)-22-epi-berkelic acid. This synthesis establishes the absolute stereochemistry and assigns the stereochemistry at C-22. A biosynthetic pathway is proposed that is consistent with the known absolute stereochemistry at the quaternary carbon of spiciferone A, spicifernin, and berkelic acid and provides a simple explanation for

  醛与三甲基甲硅烷基乙烯酮缩醛的 Kiyooka 羟醛缩合反应和由N -Ts-( S )-缬氨酸制备的恶唑硼烷酮得到四种可能的羟醛加合物中的两种，它们被氧化和脱保护以完成 (-)-berkelic 的合成酸和 (-)-22- epi- berkelic 酸。该合成建立了绝对立体化学并将立体化学指定为 C-22。提出了一种生物合成途径，该途径与已知的 spiciferone A、spicifernin 和 berkelic 酸的季碳上的绝对立体化学一致，并为 spicifernin 和 berkelic 酸的 C-18 和 C-19 的不同立体化学提供了简单的解释。