Chlor-fluor-dideuterio-methan | 32113-84-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 卤代烷
• 英文名称: Chlor-fluor-dideuterio-methan
• 英文别名: Dideuterochlorfluormethan；chloro-dideuterio-fluoro-methane；Chloro-dideuterio-fluoromethane；chloro-dideuterio-fluoromethane
• CAS: 32113-84-1
• 化学式: CH₂ClF
• 分子量: 70.4624
• InChiKey: XWCDCDSDNJVCLO-DICFDUPASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  3
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  钍 、 Chlor-fluor-dideuterio-methan 以 neat (no solvent, gas phase) 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  钍原子与多卤甲烷的反应：CH2=ThX2、HC÷ThX3 和 XC÷ThX3 分子的红外光谱

  摘要：

  激光烧蚀的钍原子与亚甲基氟化物反应形成单线态 CH2=ThF2，与氟形成三线态 HC÷ThF3，与 CF4 产生三线态 FC÷ThF3 分子作为固体氩气中的主要产物。红外光谱、同位素取代和密度泛函理论计算证实了这些亚甲基和亚甲基配合物的身份。讨论了与类似的氯甲烷和第 4 族金属反应产物的相似之处。结构计算表明，对于亚甲基配合物，C=Th 键长减少，前向畸变从 CH2=ThF2 到 CH2=ThFCl 再到 CH2=ThCl2。三重态 HC÷ThF3 和 FC÷ThF3 缺电子甲基化炔配合物表现出离域键合，这由与类似锆配合物计算的自旋密度相当的自旋密度证明。氯取代氟支持更强的 C÷Th 键。因此，钍似乎作为早期的过渡金属原子与氟甲烷和氯甲烷反应。然而，除了 SOMO 中的 6d 之外，Th 5f 轨道也有很大的贡献，在这些缺电子的甲基炔配合物中形成弱 π 键。（© Wiley-VCH Verlag

  DOI：

  10.1002/ejic.200701048

文献信息

• Infrared Spectra and Electronic Structures of Agostic Uranium Methylidene Molecules
  作者：Jonathan T. Lyon、Lester Andrews、Han-Shi Hu、Jun Li

  DOI：10.1021/ic701786h

  日期：2008.3.1

  Through reactions of laser-ablated uranium atoms with methylene halides CH2XY (XY = F2, FCl, and Cl2), a series of new actinide methylidene molecules CH2UF2, CH2UFCl, and CH2UCl2 are formed as the major products. The identification of these complexes has been accomplished via matrix infrared spectra, isotopic substitution, and relativistic density functional calculations of the vibrational frequencies

  通过激光烧蚀的铀原子与卤化甲烷CH2XY（XY = F2，FC1和Cl2）的反应，形成了一系列新的act系亚甲基分子CH2UF2，CH2UFCl和CH2UCl2。这些配合物的鉴定已通过矩阵红外光谱，同位素取代以及振动频率和红外强度的相对论密度泛函计算完成。使用广义梯度法（PW91）进行的密度泛函计算表明，这些CH2UXY亚甲基络合物更倾向于高度扭曲的无序结构，而不是像乙烯一样的对称结构。对于所有三个铀配合物，计算出的偏航角（θHCU）约为89度，并且预测的振动模式和同位素位移与实验值非常吻合。电子结构计算表明，这些U（IV）分子在具有5f（2）构型的三重态基态中均具有很强的C = U双键。计算出的键长和键能表明，由于氟取代基的诱导作用，U（6d）轨道的径向收缩，氟化物中的C = U双键比氯化物中的弱。比较了该铀铀亚甲基配合物与类似的过渡金属和or配合物，发现它们在化学上存在有趣的差异。计算
• Infrared Spectra of CX₃−MnX and CX₂═MnX₂(X = H, F, Cl) Prepared in Reactions of Laser-Ablated Manganese Atoms with Halomethanes
  作者：Han-Gook Cho、Lester Andrews

  DOI：10.1021/om100791h

  日期：2011.2.14

  calculations. The Mn methylidenes have planar structures, common among early transition-metal analogues, revealing that Mn has borderline properties between the early and late transition metals. The computed C−Mn bond lengths of the carbene complexes in the quartet states (1.855−1.872 Å) are considerably shorter than those of the insertion complexes in the sextet states (2.057−2.120 Å), which is likely due to

  小锰插入（CX 3 -MnX）和亚甲基（CX 2 ═MnX 2）配合物在激光烧成的Mn原子与卤代甲烷的反应中产生，在类似的3-12组金属配合物中具有最高的多重性（六重态和四重态），并通过同位素位移和DFT频率计算在基体红外光谱中鉴定出来。Mn插入配合物的线性C-M-X结构类似于格氏试剂分子，不同于除Fe以外的其他过渡金属类似物，并且根据DFT计算，Mn-C键具有高s特性。Mn亚甲基具有早期过渡金属类似物中常见的平面结构，这表明Mn在早期过渡金属和晚期过渡金属之间具有边界性质。卡宾配合物在四重态下的计算出的C-Mn键长（1.855-1。（872Å）比六重态下的插入配合物（2.057−2.120Å）短得多，这很可能是由于半键π键阶和离子对卡宾配合物中键合的贡献很大。在第7族金属Mn和Re中，随着族群的下降，对较高氧化态产物的偏好增加的趋势最为明显。
• Formation of carbyne complexes in reactions of laser-ablated Os atoms with halomethanes: characterization by C–H(X) and Os–H(X) stretching absorptions and computed structures
  作者：Han-Gook Cho、Lester Andrews

  DOI：10.1039/b811805a

  日期：——

  Reactions of laser-ablated Os atoms with halomethanes have been investigated. Small carbyne complexes are produced in reactions of Os atoms with fluoromethanes and identified through matrix infrared spectra and vibrational frequencies computed by density functional theory. The preference for the carbon–osmium triple bond is traced to the low energy of the Os carbyne products. The C–H and C–X stretching absorptions of the carbyne complexes are observed on the high frequency sides of the corresponding precursor bands, which result from the high s character in the C–H bond and interaction between the C–X and C–Os stretching modes, respectively. The calculated Os complex structures show a large variation with the ligands and electronic states, similar to the analogous Ru complex structures. The present report also compares previous Fe, Ru, and Os results and supports the general trend that the higher oxidation state complexes become more stable on going down the family group column.

  激光烧蚀的铼（Os）原子与卤甲烷的反应已被研究。在Os原子与氟甲烷的反应中产生了小的炭烯复合物，并通过矩阵红外光谱和密度泛涵理论计算的振动频率进行了识别。碳-铼三键的偏好归因于Os炭烯产物的低能量。炭烯复合物的C-H和C-X拉伸吸收位于相应前驱体带的高频侧，这分别是由于C-H键中高的s特性以及C-X和C-Os拉伸模式之间的相互作用。计算得到的Os复合物结构随着配体和电子状态的变化而变化很大，类似于类比的铑（Ru）复合物结构。本报告还比较了之前的铁（Fe）、铑（Ru）和铼（Os）结果，并支持了一个一般趋势，即随着族列的下降，更高氧化态的复合物变得更加稳定。
• Infrared spectra of XCIrX3 and CX2IrX2 prepared by reactions of laser-ablated iridium atoms with halomethanes
  作者：Han-Gook Cho、Lester Andrews

  DOI：10.1039/c002347g

  日期：——

  oxidation-state complexes with carbon–iridium multiple bonds are identified in the product matrix infrared spectra from reactions of laser-ablated Ir atoms with tetra-, tri- and dihalomethanes. In contrast to the previously studied Rh case, Ir carbyne complexes (XCIrX3) are generated in reactions of tetrahalomethanes, and their short Ir–C bond lengths of 1.725–1.736 Å are appropriate for the carbon–metal triple

  小的 铱 高氧化态配合物 碳–铱 通过激光烧蚀的反应在产物矩阵红外光谱中鉴定出多个键 铱含四，三和二卤甲烷的原子。与之前研究的相反铑 案子， 卡宾配合物（XC IrX 3）是在四卤甲烷的反应中生成的，其Ir-C键较短的1.725-1.736Å长适合碳-金属三键。DFT计算还表明，具有Ir–F键的Ir卡宾烯具有不寻常的正方形平面结构，类似于最近发现的茹平面络合物。对卡宾 络合物导致三叉和双叉中的亚甲基产物吸收 二卤甲烷光谱，标志着生成小金属卡宾的极限。另一方面，在本研究中未观察到插入复合物，表明X从C 到 铱 初始C–X插入后很快。
• Infrared Spectra of Methylidynes Formed in Reactions of Re Atoms with Methane, Methyl Halides, Methylene Halides, and Ethane: Methylidyne C−H Stretching Absorptions, Bond Lengths, and s Character
  作者：Han-Gook Cho、Lester Andrews

  DOI：10.1021/ic701505w

  日期：2008.3.1

  carbyne complexes (HC identical with ReH 3, HC identical with ReH 2X, HC identical with ReHX 2, [X = F, Cl, and Br] and CH 3C identical with ReH 3) are produced by reactions of laser-ablated Re atoms with methane, methyl halides, methylene halides, and ethane via oxidative C-H(X) insertion and alpha-hydrogen migration in favor of the carbon-metal triple bond. The stabilities of the carbyne complexes relative

  of碳炔络合物（HC与ReH 3相同，HC与ReH 2X相同，HC与ReHX 2相同，[X = F，Cl和Br]和CH 3C与ReH 3相同）是通过激光烧蚀的Re原子反应生成的甲烷，甲基卤化物，卤甲烷和乙烷通过氧化CH（X）插入和α-氢迁移而有利于碳-金属三键。通过DFT计算可预测出卡宾配合物相对于其他可能产物的稳定性。在前体CH拉伸带的蓝色侧观察到与ReH 3相同的HC的诊断性亚甲基CH拉伸吸收，其频率按H，F，Cl的顺序降低且键长增加，和Br，跟随CH键杂交中s的降低。与单卤代物质相比，二卤代亚甲基具有更高的CH拉伸频率和s特征。methyl亚甲基具有C s结构，因此与ReH 3相同的HC和与ReH 3相同的CH 3C相同的HC，与WH 3与WH 3相同的亚甲基钨HC相比，具有两个相同的较短和一个较长的Re-H键。三个等价的WH债券。