(1S,3R,4R)-5,8-Dimethoxy-1,3-dimethyl-isochroman-4-ol | 135699-50-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: (1S,3R,4R)-5,8-Dimethoxy-1,3-dimethyl-isochroman-4-ol
• 英文别名: (1S,3R,4R)-5,8-dimethoxy-1,3-dimethyl-3,4-dihydro-1H-isochromen-4-ol
• CAS: 135699-50-2
• 化学式: C₁₃H₁₈O₄
• 分子量: 238.284
• InChiKey: QGGCNSNPESSETE-DAROEXNTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.22
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  47.92
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,3R,4R)-5,8-Dimethoxy-1,3-dimethyl-isochroman-4-ol 在 silver(II) oxide 、 硝酸 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 0.08h， 以75%的产率得到(1R,3S,4S)-3,4-dihydro-4-hydroxy-1,3-dimethylbenzo[c]pyran-5,8-quinone
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective isomerisations of 4-(2′,5′-dimethoxyphenyl)-2,5-dimethyl-1,3-dioxolanes and their 2′-chloro-5′-methoxyphenyl analogues. Temperature-dependent diastereoselective formation of isochromanes

  摘要：

  rel-(2R,4S,5R)-4-(2–2,5–二甲氧基苯基)-2,5-二甲基-1,3-二氧戊环 1 和 rel- 2–1 差向异构混合物的立体选择性异构化(2S,4R,5R)- 和 rel-(2R,4R,5R)-4-(2-,5-二甲氧基苯基)-2,5-二甲基-1,3-二氧戊环 2 和 3 与四氯化钛在≤78℃下分别得到rel-(1R,3R,4S)-和rel-(1S,3R,4R)-4-羟基-5,8-二甲氧基-1,3-二甲基异色满烷25和30 。由于起始二氧戊环中2′-甲氧基的竞争影响，产率仅适中，并且当该基团被2′-氯取代基取代时，产率显着提高。 rel-(2R,4S,5R)-4-(2â2-Chloro-5â2-methoxy苯基)-2,5-二甲基-1,3-二氧戊环13在相似条件下顺利异构化为rel-(1R, 3R,4S)-5-氯-4-羟基-8-甲氧基-1,3-二甲基异色满34作为唯一的反应产物。相比之下，C-2 差向异构体 rel-(2R,4R,5R)- 和 rel-(2S,4R,5R)-4-(2-2-氯-5-2-甲氧基苯基)-2,5-二甲基- 1,3-二氧戊环 14 和 15 各自有利于在 78°C 下形成 rel-(1R,3R,4R)-5-氯-4-羟基-8-甲氧基-1,3-二甲基异色满 36，而在 95°C 时，1S 产物 35 占主导地位。二氧戊环 14 异构化速度比其 C-2 差向异构体 15 更快，并且这两个反应均受动力学而非热力学控制。

  DOI：

  10.1039/a704543c
• 作为产物：
  描述：

  1-(2,5-二甲氧基苯基)乙醇 在 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 正丁基锂 、 mercury(II) diacetate 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 正戊烷 为溶剂， 反应 41.0h， 生成 (1S,3R,4R)-5,8-Dimethoxy-1,3-dimethyl-isochroman-4-ol
  参考文献：
  名称：

  Regiocontrol by Remote Substituents. A Direct Total Synthesis of Racemic Hongconin

  摘要：

  The total synthesis of hongconin (1) has been completed. Key steps include the metalation of a benzylic alcohol, the formation of a six-membered ring ether via a mercury-mediated cyclization, and the regioselective installation of the naphthalene ring by way of a Diels-Alder reaction.

  DOI：

  10.1021/jo00087a044

文献信息

• Stereoselective syntheses of benzo- and naphtho-pyrans by Lewis acid catalysed isomerisation of aryldioxolanes
  作者：Robin G. F. Giles、Ivan R. Green、Lorraine S. Knight、Vanessa R. Lee Son、Rodney W. Rickards、Badra S. Senanayake

  DOI：10.1039/c39910000287

  日期：——

  Phenyl- and naphthyl-dioxolanes are stereoselectively isomerised using titanium tetrachloride in methylene dichloride at –78 °C into benzo- and naphtho-pyrans.

  使用四氯化钛在二氯​​甲烷中于 –78 °C 下将苯基和萘基二氧戊环立体选择性异构化为苯并吡喃和萘并吡喃。
• Stereoselective isomerisations of 4-(2′,5′-dimethoxyphenyl)-2,5-dimethyl-1,3-dioxolanes and their 2′-chloro-5′-methoxyphenyl analogues. Temperature-dependent diastereoselective formation of isochromanes
  作者：Robin G. F. Giles、Rodney W. Rickards、Badra S. Senanayake

  DOI：10.1039/a704543c

  日期：——

  Stereoselective isomerisations of rel-(2R,4S,5R)-4-(2′,5′-dimethoxyphenyl)-2,5-dimethyl-1,3-dioxolane 1 and the 2∶1 epimeric mixture of rel-(2S,4R,5R)- and rel-(2R,4R,5R)-4-(2′,5′-dimethoxyphenyl)-2,5-dimethyl-1,3-dioxolanes 2 and 3 with titanium tetrachloride at –78 °C afford rel-(1R,3R,4S)- and rel-(1S,3R,4R)-4-hydroxy-5,8-dimethoxy-1,3-dimethylisochromanes 25 and 30, respectively. The yields are only moderate owing to the competing influence of the 2′-methoxy group in the starting dioxolanes, and are improved significantly when this group is replaced by a 2′-chloro substituent. rel-(2R,4S,5R)-4-(2′-Chloro-5′-methoxyphenyl)-2,5-dimethyl-1,3-dioxolane 13 under similar conditions is isomerised smoothly to rel-(1R,3R,4S)-5-chloro-4-hydroxy-8-methoxy-1,3-dimethylisochromane 34 as the sole reaction product. In contrast the C-2 epimers rel-(2R,4R,5R)- and rel-(2S,4R,5R)-4-(2′-chloro-5′-methoxyphenyl)-2,5-dimethyl-1,3-dioxolanes 14 and 15 each favour the formation of rel-(1R,3R,4R)-5-chloro-4-hydroxy-8-methoxy-1,3-dimethylisochromane 36 at –78 °C, while at –95 °C the 1S product 35 predominates. Dioxolane 14 isomerises more rapidly than its C-2 epimer 15, and both these reactions are under kinetic not thermodynamic control.

  rel-(2R,4S,5R)-4-(2–2,5–二甲氧基苯基)-2,5-二甲基-1,3-二氧戊环 1 和 rel- 2–1 差向异构混合物的立体选择性异构化(2S,4R,5R)- 和 rel-(2R,4R,5R)-4-(2-,5-二甲氧基苯基)-2,5-二甲基-1,3-二氧戊环 2 和 3 与四氯化钛在≤78℃下分别得到rel-(1R,3R,4S)-和rel-(1S,3R,4R)-4-羟基-5,8-二甲氧基-1,3-二甲基异色满烷25和30 。由于起始二氧戊环中2′-甲氧基的竞争影响，产率仅适中，并且当该基团被2′-氯取代基取代时，产率显着提高。 rel-(2R,4S,5R)-4-(2â2-Chloro-5â2-methoxy苯基)-2,5-二甲基-1,3-二氧戊环13在相似条件下顺利异构化为rel-(1R, 3R,4S)-5-氯-4-羟基-8-甲氧基-1,3-二甲基异色满34作为唯一的反应产物。相比之下，C-2 差向异构体 rel-(2R,4R,5R)- 和 rel-(2S,4R,5R)-4-(2-2-氯-5-2-甲氧基苯基)-2,5-二甲基- 1,3-二氧戊环 14 和 15 各自有利于在 78°C 下形成 rel-(1R,3R,4R)-5-氯-4-羟基-8-甲氧基-1,3-二甲基异色满 36，而在 95°C 时，1S 产物 35 占主导地位。二氧戊环 14 异构化速度比其 C-2 差向异构体 15 更快，并且这两个反应均受动力学而非热力学控制。
• Regiocontrol by Remote Substituents. A Direct Total Synthesis of Racemic Hongconin
  作者：George A. Kraus、Jun Li、Mark Gordon、Jan H. Jensen

  DOI：10.1021/jo00087a044

  日期：1994.4

  The total synthesis of hongconin (1) has been completed. Key steps include the metalation of a benzylic alcohol, the formation of a six-membered ring ether via a mercury-mediated cyclization, and the regioselective installation of the naphthalene ring by way of a Diels-Alder reaction.