1-phenyl-3-methylene-1-azetidine | 128228-19-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氮杂环丁烷
• 英文名称: 1-phenyl-3-methylene-1-azetidine
• 英文别名: 3-Methylidene-1-phenylazetidine
• CAS: 128228-19-3
• 化学式: C₁₀H₁₁N
• 分子量: 145.204
• InChiKey: IZHDLIXUUJATGM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z/E)-2-diazo-4-(4-iodophenyl)-1-(3,4,5-trimethyl-1H-pyrazol-1-yl)but-3-en-1-one 、 1-phenyl-3-methylene-1-azetidine 在 cobalt(II) trifluoromethanesulfonate 、 C₃₁H₄₂Br₂N₄O₄ 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (E)-(4-methylene-1-phenyl-2-styrylpyrrolidin-2-yl)(3,4,5-trimethyl-1H-pyrazol-1-yl)methanone
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Catalytic Ring‐Expansion of 3‐Methyleneazetidines with α‐Diazo Pyrazoamides towards Proline‐Derivatives

  摘要：

  摘要 我们实现了由 3-亚甲基氮杂环丁烷和α-重氮吡唑酰胺生成的铵酰化物的高效形式[1,2]-对位重排。利用易于获得的手性 N,N′-二氧化物的手性钴(II)配合物实现了氮杂环丁烷的扩环，在温和的反应条件下获得了多种季脯氨酸酰胺衍生物，具有极佳的收率（高达 99 %）和对映选择性（高达 99 % ee）。事实证明，在酰化铵的重排过程中，安装一个吡唑酰胺基团作为掩蔽砖来构建手性支架是成功的。DFT 计算阐明了对映体选择性扩环过程。

  DOI：

  10.1002/anie.202307249
• 作为产物：
  描述：

  3-氯-2-氯甲基丙烯 、 苯胺 以40%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  LUKIN, S. S.;LEVASHOVA, V. I.;BUNINA-KRIVORUKOVA, L. I.;ZLOTSKIJ, S. S., ZH. ORGAN. XIMII, 25,(1989) N1, S. 2453-2454

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Lukin, S. S.; Levashova, V. I.; Bunina-Krivorukova, L. I., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1989, vol. 25, # 11.2, p. 2210 - 2211
  作者：Lukin, S. S.、Levashova, V. I.、Bunina-Krivorukova, L. I.、Zlotskii, S. S.

  DOI：——

  日期：——
• LUKIN, S. S.;LEVASHOVA, V. I.;BUNINA-KRIVORUKOVA, L. I.;ZLOTSKIJ, S. S., ZH. ORGAN. XIMII, 25,(1989) N1, S. 2453-2454
  作者：LUKIN, S. S.、LEVASHOVA, V. I.、BUNINA-KRIVORUKOVA, L. I.、ZLOTSKIJ, S. S.

  DOI：——

  日期：——
• Asymmetric Catalytic Ring‐Expansion of 3‐Methyleneazetidines with α‐Diazo Pyrazoamides towards Proline‐Derivatives
  作者：Kaixuan Wang、Longqing Yang、Yi Li、Hongye Li、Zhili Liu、Lichao Ning、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/anie.202307249

  日期：2023.8.7

  We realized a highly efficient formal [1,2]‐sigmatropic rearrangement of ammonium ylides generated from 3‐methylene‐azetidines and α‐diazo pyrazoamides. The employ of readily available chiral cobalt(II) complex of chiral N,N′‐dioxide enabled the ring‐expansion of azetidines, affording a variety of quaternary prolineamide derivatives with excellent yield (up to 99 %) and enantioselectivity (up to 99 % ee) under mild reaction condition. For the rearrangement of ammonium ylides, the installation of a pyrazoamide group as a masked brick to build chiral scaffolds proved successful. The enantioselective ring expansion process was elucidated by DFT calculations.

  摘要 我们实现了由 3-亚甲基氮杂环丁烷和α-重氮吡唑酰胺生成的铵酰化物的高效形式[1,2]-对位重排。利用易于获得的手性 N,N′-二氧化物的手性钴(II)配合物实现了氮杂环丁烷的扩环，在温和的反应条件下获得了多种季脯氨酸酰胺衍生物，具有极佳的收率（高达 99 %）和对映选择性（高达 99 % ee）。事实证明，在酰化铵的重排过程中，安装一个吡唑酰胺基团作为掩蔽砖来构建手性支架是成功的。DFT 计算阐明了对映体选择性扩环过程。