6,6-dimethyl-2-(trimethylsilyloxy)-1,3-cyclohexadiene | 78518-88-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 6,6-dimethyl-2-(trimethylsilyloxy)-1,3-cyclohexadiene
• 英文别名: 6,6-dimethyl-2-trimethylsilyloxycyclohexa-1,3-diene；(3,3-Dimethylcyclohexa-1,5-dien-1-yl)oxy-trimethylsilane
• CAS: 78518-88-4
• 化学式: C₁₁H₂₀OSi
• 分子量: 196.365
• InChiKey: KQJHZMROOLFRPL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.71
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6,6-dimethyl-2-(trimethylsilyloxy)-1,3-cyclohexadiene 在 copper(l) chloride 叔丁基过氧化氢 作用下， 生成 6-hydroxy-5,5-dimethyl-2-cyclohexen-1-one
  参考文献：
  名称：

  THE OXYGENATION OF α-ISOPHORONE AND ITS SILYL ENOL ETHER WITHt-BuOOH IN THE PRESENCE OF METAL CATALYSTS

  摘要：

  用t-BuOOH处理α-异佛尔酮(1)在铂(II)或铜(I)催化剂的存在下，可以选择性地得到酮异佛尔酮(2)。对由1衍生的硅醇醚7进行类似处理，得到6-羟基异佛尔酮8。

  DOI：

  10.1246/cl.1983.1081
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 5,5-二甲基-2-环己烯-1-酮 在 正丁基锂 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以80%的产率得到6,6-dimethyl-2-(trimethylsilyloxy)-1,3-cyclohexadiene
  参考文献：
  名称：

  Diels-Alder反应速率的差异作为同步或异步过渡态的实验指标

  摘要：

  对不对称二烯2-（三甲基甲硅烷氧基）-1,3-环己二烯（1）及其6,6和5,5-二甲基类似物2和3的Diels-Alder反应的相对速率进行了评估，结果表明，乙烯二烯亲二酮体（对-苯醌，马来酸酐和N-苯基马来酰亚胺）的Diels-Alder反应几乎是同步的，但对于四氰基乙烯和乙炔二羧酸二乙酯，添加的反应是足够异步的，从而导致与二甲基二烯2和3的反应速率不同。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(99)00667-5

文献信息

• One-step synthesis of tricyclo[5.3.1.0^3,8]undecan-4,11-diones by three consecutive Michael reactions. A formal synthesis of (±)-seychellene
  作者：Hisahiro Hagiwara、Akihiro Okano、Hisashi Uda

  DOI：10.1039/c39850001047

  日期：——

  Divinylketone and the trimethylsily enol ethers of cyclohex-2-en-1-ones undergo Lewis acid assisted triple Michael reactions yielding tricyclo[5.3.1.03,8]undecan-4,11-diones; the application of this reaction enabled a formal synthesis of (±)-seychellene (5).

  环己-2-烯-1-酮的二乙烯基酮和三甲基甲硅烷基烯醇醚进行路易斯酸辅助的三重迈克尔反应，生成三环[5.3.1.0 3,8 ]十一碳烷-4,11-二酮；该反应的应用使得能够正式合成（±）-seychellene（5）。
• Reaction of chloromethylcarbene with trimethylsilyl enol ethers. Synthesis of eucarvone, (±)-nuciferal and (±)-manicone.
  作者：L. Blanco、N. Slougui、G. Rousseau、J.M. Conia

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)92512-2

  日期：1981.1

  New synthesis of Eucarvone , (±)-Nuciferal and (±)-Manicone are described from trimethylsilyl enol ethers , and via their chloromethylenation products by means of a two carbons homologation reaction.

  从三甲基甲硅烷基烯醇醚，以及通过它们的氯甲基化产物，通过两个碳的同系反应，描述了新的Eucarvone ，（±）-核苷和（±）-Manicone的合成。
• Synthesis of bicyclo[3.2.1]octanones via ketyl radical promoted rearrangements under reductive PET conditions
  作者：Somnath Yadav、Srirupa Banerjee、Dwijendralal Maji、Saswati Lahiri

  DOI：10.1016/j.tet.2007.08.054

  日期：2007.11

  Photoinduced electron transfer (PET) reactions from triethylamine (TEA) to ketones have been utilized for a clean and efficient route to bicyclo[3.2.1]octanones. A one-pot conversion of bicyclo[2.2.2]octenones to such molecules has been described. MeOH as well as acetonitrile/LiClO4 combinations have been found to be the most effective solvents for these reactions.

  从三乙胺（TEA）到酮的光诱导电子转移（PET）反应已用于清洁有效的双环[3.2.1]辛酮路线。已经描述了双环[2.2.2]辛烯酮一锅转化为此类分子。已经发现，MeOH以及乙腈/ LiClO 4组合对于这些反应是最有效的溶剂。
• Face-Selective Diels−Alder Reactions between Unsymmetrical Cyclohexadienes and Symmetric <i>trans</i>-Dienophile:  An Experimental and Computational Investigation
  作者：Saswati Lahiri、Somnath Yadav、Srirupa Banerjee、Mahendra P. Patil、Raghavan B. Sunoj

  DOI：10.1021/jo701884d

  日期：2008.1.1

  functional theory studies with the mPW1PW91/6-31G* as well as the B3LYP/6-31G* levels reveal that the electrostatic repulsion between the oxygen lone pairs on the diene and the dienophile is critical to the observed product selectivities. The optimized transition state geometries though appeared to involve secondary orbital interactions, careful examination of the frontier Kohn−Sham orbitals as well as calculations

  2-三甲基甲硅烷基-1,3-环己二烯（间的合成的实验和理论研究的狄尔斯-阿尔德反应的2 - 11）和（Ë）-1,4-二苯基丁-2-烯-1,4-二酮（1）被报道。两个非对映体的产品，5 -内6 -exo-（NX）和5 -exo- 6 -内（XN）二苯甲酰基衍生物，是可能具有对称的反式-dienophile（1）。虽然在许多情况下，5 -内6 -外产物优于相应的5- -exo- 6 -内乘积，乘积比nx：xn发现R 1与R 2随二烯上取代基的位置而变化。对mPW1PW91 / 6-31G *和B3LYP / 6-31G *浓度的密度泛函理论研究表明，二烯上的氧孤对与亲二烯体之间的静电排斥对观察到的产物选择性至关重要。优化的过渡态几何形状似乎涉及次级轨道相互作用，对前沿科恩-沙姆轨道的仔细检查以及使用自然键轨道（NBO）分析的计算证实了在这些过渡态中不存在SOI。在甲基取代的二烯的情况下，发现二
• HOSOKAWA, TAKAHIRO;INUI, SHIRO;MURAHASHI, SHUN-ICHI, CHEM. LETT., 1983, N 7, 1081-1082
  作者：HOSOKAWA, TAKAHIRO、INUI, SHIRO、MURAHASHI, SHUN-ICHI

  DOI：——

  日期：——