Diethyl 3-naphthalen-2-ylprop-2-enyl phosphate | 682339-17-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: Diethyl 3-naphthalen-2-ylprop-2-enyl phosphate
• 英文别名: diethyl 3-naphthalen-2-ylprop-2-enyl phosphate
• CAS: 682339-17-9
• 化学式: C₁₇H₂₁O₄P
• 分子量: 320.325
• InChiKey: QWRVTJRKVGWKTR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Diethyl 3-naphthalen-2-ylprop-2-enyl phosphate 、 5,5-二甲基-2-苯基-1,3,2-二氧硼杂 在 C₂₆H₂₂N₂O*F₆P^(1-)*H⁽¹⁺⁾ 、 sodium methylate 、 copper(l) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.0h， 以90%的产率得到2-((R)-1-phenylallyl)naphthalene
  参考文献：
  名称：

  铜催化的烯丙基磷酸酯与芳基和烯基硼酸酯的不对称烯丙基烯丙基取代

  摘要：

  开发了铜/ N-杂环卡宾配合物催化的磷酸烯丙酯被芳基和链烯基硼酸酯的不对称烯丙基取代，并获得了高对映选择性的γ-取代产物（参见方案）。为了考虑观察到的反应参数的影响，提出了该方法可能的催化循环。

  DOI：

  10.1002/anie.201103581
• 作为产物：
  描述：

  2-(naphthalen-2-yl)prop-2-en-1-ol 、 氯磷酸二乙酯 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以90 %的产率得到Diethyl 3-naphthalen-2-ylprop-2-enyl phosphate
  参考文献：
  名称：

  铜催化烯基砜的非对映选择性硼基化烯丙基化及跳段二烯的碱控合成

  摘要：

  报道了铜催化下 α,β-不饱和砜的不同官能化。使用铜催化剂、磷酸烯丙酯、双(频哪醇)二硼和LiOMe实现了烯基砜的非对映选择性硼基化烯丙基化。在该方法中，将铜-硼基络合物添加到烯基砜中并随后进行烯丙基取代，使得硼烯丙基化产物具有良好的产率和优异的顺式非对映选择性。相反，更强的碱（KO t -Bu）通过消除磺酰基和硼基基团，进一步促进反应形成（ E ）-跳过的二烯。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c03753

文献信息

• Silylative Cyclopropanation of Allyl Phosphates with Silylboronates
  作者：Ryo Shintani、Ryuhei Fujie、Momotaro Takeda、Kyoko Nozaki

  DOI：10.1002/anie.201403726

  日期：2014.6.16

  A potassium‐bis(trimethylsilyl)amide‐mediated cyclopropanation of allyl phosphates with silylboronates has been developed. Unlike the reported copper‐catalyzed allylic substitution reactions, the nucleophile selectively attacks at the β‐position of the allylic substrates under the present reaction conditions. The mechanism of this process has also been investigated, thus indicating the involvement

  已经开发了一种由钾（双（三甲基甲硅烷基）酰胺介导的烯丙基磷酸酯与甲硅烷基硼酸酯的环丙烷化反应）。与报道的铜催化的烯丙基取代反应不同，亲核试剂在当前反应条件下选择性攻击烯丙基底物的β位置。还已经研究了该过程的机理，从而表明甲硅烷基钾物质作为活性亲核组分的参与。
• Tandem Thorpe Reaction/Palladium Catalyzed Asymmetric Allylic Alkylation: Access to Chiral β-enaminonitriles with Excellent Enantioselectivity
  作者：Da-Chang Bai、Xiu-Yan Liu、Hao Li、Chang-Hua Ding、Xue-Long Hou

  DOI：10.1002/asia.201601571

  日期：2017.1.17

  A new type of nucleophile, a 3‐imino nitrile carbanion generated in situ by Thorpe reaction of acetonitrile with a base, was developed successfully and applied in a Pd‐catalyzed asymmetric allylic alkylation with mono‐substituted allyl reagents under Pd/SIOCPhox catalysis, affording β‐enaminonitrile products in high yields with excellent regio‐ and enantioselectivities.

  成功开发了一种新型亲核试剂，即由乙腈与碱的Thorpe反应在原位生成的3-亚氨基腈碳，并在Pd / SIOCPhox催化下与单取代的烯丙基试剂在Pd催化的不对称烯丙基烷基化反应中应用。高产β-烯腈产物，具有出色的区域选择性和对映选择性。
• Phosphinative cyclopropanation of allyl phosphates with lithium phosphides
  作者：Ryo Shintani、Ayase Ohzono、Kentaro Shirota

  DOI：10.1039/d0cc04854b

  日期：——

  A new cyclopropanation reaction of allyl phosphates with lithium phosphides has been developed to give cyclopropylphosphines through the formation of both a C–P bond and a cyclopropane ring at the same time, and high selectivity toward cyclopropanation over allylic substitution has been realized by conducting the reaction in the presence of HMPA.

  已开发出一种新的磷酸烯丙酯与磷化锂的环丙烷化反应，通过同时形成一个C-P键和一个环丙烷环来生成环丙基膦，并且通过进行该反应实现了对环丙烷化的高选择性而不是烯丙基取代在HMPA的情况下。
• Synthesis of chiral oxime ethers based on regio- and enantioselective allylic substitution catalyzed by iridium–pybox complex
  作者：Hideto Miyabe、Akira Matsumura、Kazumasa Yoshida、Yoshiji Takemoto

  DOI：10.1016/j.tet.2009.04.005

  日期：2009.6

  reactive nucleophile in the iridium-catalyzed allylic substitution of unsymmetrical substrates to give the branched oxime ethers. Among several chiral ligands evaluated, the iridium complex of pybox ligand having phenyl group catalyzed the allylic substitution of phosphates with high activity to form the branched oxime ethers with good enantioselectivities.

  肟的氧原子在铱催化的不对称底物的烯丙基取代中充当反应性亲核试剂，得到支链的肟醚。在所评价的几种手性配体中，具有苯基的pybox配体的铱络合物催化具有高活性的磷酸的烯丙基取代，以形成具有良好对映选择性的支链肟醚。
• Chiral oxazolidines acting as transient hydroxyalkyl-functionalized N-heterocyclic carbenes: an efficient route to air stable copper and gold complexes for asymmetric catalysis
  作者：Delphine Pichon-Barré、Ziyun Zhang、Aël Cador、Thomas Vives、Thierry Roisnel、Olivier Baslé、Lucie Jarrige、Luigi Cavallo、Laura Falivene、Marc Mauduit

  DOI：10.1039/d2sc02908a

  日期：——

  imidazolinium salts. Acting as transient chiral diamino N-heterocyclic carbenes (NHCs), these oxazolidines allowed the efficient formation of well-defined copper(I) and gold(I) hydroxyalkyl-NHC complexes, which could be isolated, for the first time, as air stable complexes after silica gel chromatography. Interestingly, X-ray analysis of gold complexes revealed that the hydroxyl-function is not chelated

  由手性羟烷基官能化咪唑啉盐以几乎定量的收率合成光学纯的恶唑烷。作为瞬态手性二氨基 N-杂环卡宾 (NHC)，这些恶唑烷可以有效地形成明确定义的铜 ( I ) 和金( I) 羟基烷基-NHC 配合物，这是第一次在硅胶色谱后作为空气稳定的配合物分离出来。有趣的是，金配合物的 X 射线分析表明羟基官能团没有与金属螯合。计算研究表明，环化产生恶唑烷和 O-H 键消除形成瞬态卡宾（在配位之前）都是通过协同机制发生的。新型手性铜催化剂以及单独的恶唑烷（不含铜）在不对称共轭加成和烯丙基烷基化中表现出优异的性能，具有高区域和对映选择性（高达 99% ee）。