1,4-dihydro-1,4-methanophenazine | 35611-36-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氮杂萘
• 英文名称: 1,4-dihydro-1,4-methanophenazine
• 英文别名: Fxtmhxjejhppif-uhfffaoysa-；3,10-diazatetracyclo[10.2.1.02,11.04,9]pentadeca-2,4,6,8,10,13-hexaene
• CAS: 35611-36-0
• 化学式: C₁₃H₁₀N₂
• 分子量: 194.236
• InChiKey: FXTMHXJEJHPPIF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  25.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-dihydro-1,4-methanophenazine 在 四氧化锇 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 以89%的产率得到1,2,3,4-tetrahydro-1,4-methanophenazine-2-exo,3-exo-diol
  参考文献：
  名称：

  双环[2.2.1]hept-5-ene-2,3-diol及其吡嗪稠合衍生物的Swern氧化：Bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-dione和An的改进合成意外的开环反应

  摘要：

  通过双环[2.2.1]hept-5-ene-2,3-二醇的Swern氧化合成双环[2.2.1]hept-5-ene-2,3-dione，以及意外的开环反应描述了通过吡嗪稠合的同源物的 Swern 氧化。

  DOI：

  10.3390/50901062
• 作为产物：
  描述：

  bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-dione 、 邻苯二胺 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以66%的产率得到1,4-dihydro-1,4-methanophenazine
  参考文献：
  名称：

  超分子催化的工作：具有动态内部空间的分子碗的非对映选择性合成

  摘要：

  研究了对Pd（0）/ Cu（I）催化的苯乙烯基降冰片烯7的环三聚的超分子辅助作用，以立体选择性的方式生成了分子碗1 syn。按照不同的策略，以令人满意的产率合成了外消旋降冰片烯7。通过与CsF协同作用的Pd（0）/ Cu（I）催化促进的自偶联，以适中的30％产率产生了分子碗1 syn。反应非对映选择性受Cu（I）和Cs +浓度的影响：阳离子数量的增加增强了syn / anti分离的环三聚体的比率从统计的（1：3）提高到更理想的（4.5：1）比率，有利于分子碗1 syn。1 H NMR光谱研究表明1 syn对过渡金属Cu（I），Ag（I）和Au（I）的配位亲和力，以说明观察到的模板效应。特别是，三齿1 syn已显示在组装过程中与一个Ag（I）阳离子结合，该过程由焓（ΔH °= -19±2 kcal / mol，ΔS °= -45 eu）驱动。完全的协调不是合作的，并且被认为受到不利熵的阻碍。

  DOI：

  10.1021/jo701538g

文献信息

• Neighboring effect by heteroaromatic rings: formation of skeletally rearranged adducts by cycloaddition reaction of norbornadiene-fused pyridazines and pyrazines with 4-phenyl-1,2,4-triazole-3,5(4H)-dione
  作者：Tomoshige Kobayashi、Kiyomi Miki、Behrooz Nikaeen、Hideaki Baba

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00821-2

  日期：1999.11

  Norbornadiene-fused pyridazines and pyrazines reacted with 4-phenyl-1, 2,4-triazole-3,5(4H)-dione to give skeletally rearranged adducts in moderate yields. A similar reaction with fused pyridazine N-oxides or a fused pyrazine N-oxide resulted in the regioselective formation of the rearranged adduct. The formations of the skeletally rearranged adducts would be ascribed to the intervention of bridged

  降冰片二烯稠合的哒嗪和吡嗪与4-苯基-1，2,4-三唑-3,5（4 H）-二酮反应，以中等收率生成骨架重排的加合物。与稠合的哒嗪N-氧化物或稠合的吡嗪N-氧化物的类似反应导致重排加合物的区域选择性形成。骨架重排的加合物的形成归因于杂芳环的相邻基团参与形成的桥接杂芳烃离子中间体的干预。
• Norbornadiene-Fused Heterocycles: Synthesis and Bromination Reaction of 5,8-Dihydro-5,8-methanoquinoxaline Derivatives
  作者：Tomoshige Kobayashi、Kiyomi Miki

  DOI：10.1246/bcsj.71.1443

  日期：1998.6

  A norbornadiene-fused pyrazine was prepared by the condensation reaction of bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-dione with ethylenediamine followed by oxidation. Treatments of the norbornadiene-fused pyrazine and its benzo derivative with bromine in carbon tetrachloride or in dioxane afforded trans-adducts as major products, accompanied by the formations of cis-adducts and dibromo derivatives derived from Wagner–Meerwein type skeletal rearrangement, while bromination of a fused dicyanopyrazine in carbon tetrachloride gave only a trans-adduct. In contrast, a fused pyrazine with an electron-donating N-oxide group gave a 7,9-dibromo derivative as the main component. The possibility of the intervention of a 2H-pyrazinium ion for the formation of the skeletally rearranged products is discussed together with the results of ab-initio (3-21G*) calculations.

  双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二酮与乙二胺发生缩合反应并氧化，制备出一种降冰片二烯融合吡嗪。在四氯化碳或二噁烷中用溴处理降冰片二烯融合吡嗪及其苯并呋喃衍生物时，主要产物为反式加合物，同时形成顺式加合物和由瓦格纳-梅尔韦恩型骨架重排衍生的二溴衍生物，而在四氯化碳中溴化融合二氰基吡嗪时，只产生反式加合物。与此相反，带有一个供电子的 N-氧化基团的融合吡嗪的主要成分是一种 7,9-二溴衍生物。本文结合非原位（3-21G*）计算的结果，讨论了 2H 吡嗪离子参与形成骨架重排产物的可能性。
• Swern Oxidation of Bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-diol and Its Pyrazine-fused Derivatives: An Improved Synthesis of Bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-dione and An Unexpected Ring-Opening Reaction
  作者：Tomoshige Kobayashi、Sayuri Kobayashi

  DOI：10.3390/50901062

  日期：——

  An improved synthesis of bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-dione by Swern oxidation of bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-diol, and an unexpected ring-opening reaction by the Swern oxidation of pyrazine-fused congeners are described.

  通过双环[2.2.1]hept-5-ene-2,3-二醇的Swern氧化合成双环[2.2.1]hept-5-ene-2,3-dione，以及意外的开环反应描述了通过吡嗪稠合的同源物的 Swern 氧化。
• Supramolecular Catalysis at Work:  Diastereoselective Synthesis of a Molecular Bowl with Dynamic Inner Space
  作者：Zhiqing Yan、Troy McCracken、Shijing Xia、Veselin Maslak、Judith Gallucci、Christopher M. Hadad、Jovica D. Badjić

  DOI：10.1021/jo701538g

  日期：2008.1.1

  cyclotrimerization of stannylated norbornene 7 has been investigated to give molecular bowl 1syn in a stereoselective fashion. Following a divergent strategy, racemic norbornene 7 was synthesized in satisfactory yield. Self-coupling, promoted by Pd(0)/Cu(I) catalysis acting in synergy with CsF, yielded molecular bowl 1syn in a moderate 30% yield. The reaction diastereoselectivity is affected by the concentration

  研究了对Pd（0）/ Cu（I）催化的苯乙烯基降冰片烯7的环三聚的超分子辅助作用，以立体选择性的方式生成了分子碗1 syn。按照不同的策略，以令人满意的产率合成了外消旋降冰片烯7。通过与CsF协同作用的Pd（0）/ Cu（I）催化促进的自偶联，以适中的30％产率产生了分子碗1 syn。反应非对映选择性受Cu（I）和Cs +浓度的影响：阳离子数量的增加增强了syn / anti分离的环三聚体的比率从统计的（1：3）提高到更理想的（4.5：1）比率，有利于分子碗1 syn。1 H NMR光谱研究表明1 syn对过渡金属Cu（I），Ag（I）和Au（I）的配位亲和力，以说明观察到的模板效应。特别是，三齿1 syn已显示在组装过程中与一个Ag（I）阳离子结合，该过程由焓（ΔH °= -19±2 kcal / mol，ΔS °= -45 eu）驱动。完全的协调不是合作的，并且被认为受到不利熵的阻碍。

表征谱图