(E)-Diethyl 3-fluoro-1-hexenylphosphonate | 272123-35-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: (E)-Diethyl 3-fluoro-1-hexenylphosphonate
• 英文别名: (E)-1-diethoxyphosphoryl-3-fluorohex-1-ene
• CAS: 272123-35-0
• 化学式: C₁₀H₂₀FO₃P
• 分子量: 238.239
• InChiKey: JMCKENFCALSIAC-CMDGGOBGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-Diethyl 3-fluoro-1-hexenylphosphonate 在 18-冠醚-6 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.5h， 以78%的产率得到(Z)-Diethyl 3-fluoro-2-hexenylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  使用（E）-γ-氟乙烯基膦酸酯的碱促进解偶联反应可有效合成（Z）-γ-氟代烯丙基膦酸酯，及其作为含氟烯烃的结构单元的效用

  摘要：

  描述了一种以α，β-不饱和醛为原料的γ-氟代烯丙基膦酸酯的三步合成法。在KF存在下用亚磷酸二乙酯处理得到α-羟基烯丙基膦酸酯，收率极好。DAST脱氧氟化通过S N 2'机制产生相应的γ-氟乙烯基膦酸酯，最后，碱促进的双键迁移导致所需的γ-氟代烯丙基膦酸酯。γ-氟代烯丙基膦酸酯是合成氟烯烃的有用组成部分。一项探索性研究得出了（Z）-二乙基1-苄基-3-氟-2-丁烯基膦酸酯和（Z）-二乙基1,3-二氟-2-己烯基膦酸酯的优异产率。LiN（TMS）2处理（E）3-氟-2-己烯基膦酸二乙酯和苯甲醛在THF导致优先形成的顺式- （ż） -二乙基-3-氟-1-（羟基苄基）-2- butenylphosphonate。

  DOI：

  10.1016/s0022-1139(99)00244-4
• 作为产物：
  描述：

  Diethyl 1-hydroxy-2-hexenylphosphonate 在 4,4'-二氨基二苯乙烯-2,2'-二磺酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以78%的产率得到(E)-Diethyl 3-fluoro-1-hexenylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  使用（E）-γ-氟乙烯基膦酸酯的碱促进解偶联反应可有效合成（Z）-γ-氟代烯丙基膦酸酯，及其作为含氟烯烃的结构单元的效用

  摘要：

  描述了一种以α，β-不饱和醛为原料的γ-氟代烯丙基膦酸酯的三步合成法。在KF存在下用亚磷酸二乙酯处理得到α-羟基烯丙基膦酸酯，收率极好。DAST脱氧氟化通过S N 2'机制产生相应的γ-氟乙烯基膦酸酯，最后，碱促进的双键迁移导致所需的γ-氟代烯丙基膦酸酯。γ-氟代烯丙基膦酸酯是合成氟烯烃的有用组成部分。一项探索性研究得出了（Z）-二乙基1-苄基-3-氟-2-丁烯基膦酸酯和（Z）-二乙基1,3-二氟-2-己烯基膦酸酯的优异产率。LiN（TMS）2处理（E）3-氟-2-己烯基膦酸二乙酯和苯甲醛在THF导致优先形成的顺式- （ż） -二乙基-3-氟-1-（羟基苄基）-2- butenylphosphonate。

  DOI：

  10.1016/s0022-1139(99)00244-4

文献信息

• An efficient synthesis of (Z)-γ-fluoroallylphosphonates using a base-promoted deconjugation of (E)-γ-fluorovinylphosphonates, and its utility as fluoroolefin-containing building block
  作者：Gerald B. Hammond、Daniel J. deMendonca

  DOI：10.1016/s0022-1139(99)00244-4

  日期：2000.3

  A three-step synthesis of γ-fluoroallylphosphonates starting with α,β-unsaturated aldehydes is described. Treatment with diethyl phosphite in the presence of KF gives α-hydroxyallyl phosphonate in excellent yield; DAST deoxofluorination produces the corresponding γ-fluorovinylphosphonate through a SN2′ mechanism, and finally, a base-promoted double bond migration leads to the desired γ-fluoroallylphosphonate

  描述了一种以α，β-不饱和醛为原料的γ-氟代烯丙基膦酸酯的三步合成法。在KF存在下用亚磷酸二乙酯处理得到α-羟基烯丙基膦酸酯，收率极好。DAST脱氧氟化通过S N 2'机制产生相应的γ-氟乙烯基膦酸酯，最后，碱促进的双键迁移导致所需的γ-氟代烯丙基膦酸酯。γ-氟代烯丙基膦酸酯是合成氟烯烃的有用组成部分。一项探索性研究得出了（Z）-二乙基1-苄基-3-氟-2-丁烯基膦酸酯和（Z）-二乙基1,3-二氟-2-己烯基膦酸酯的优异产率。LiN（TMS）2处理（E）3-氟-2-己烯基膦酸二乙酯和苯甲醛在THF导致优先形成的顺式- （ż） -二乙基-3-氟-1-（羟基苄基）-2- butenylphosphonate。