tert-butyl-dimethyl-[(3R)-3-methylhept-5-ynoxy]silane | 1265902-80-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tert-butyl-dimethyl-[(3R)-3-methylhept-5-ynoxy]silane
• CAS: 1265902-80-4
• 化学式: C₁₄H₂₈OSi
• 分子量: 240.461
• InChiKey: GCKZZVBPCMHTJX-CYBMUJFWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.45
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl-dimethyl-[(3R)-3-methylhept-5-ynoxy]silane 在 吡啶 、 chromium dichloride 、 Schwartz's reagent 、 1,3-bis[(diphenylphosphino)propane]dichloronickel(II) 、 C₁₇H₂₆N₂O₆S 、 水 、 dimethyl sulfide borane 、 乙酸酐 、 1,8-双二甲氨基萘 、 sodium hydride 、 戴斯-马丁氧化剂 、 溶剂黄146 、 (R)-2-甲基-CBS-恶唑硼烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 乙腈 、 mineral oil 为溶剂， 反应 43.0h， 生成 ethyl (2E,4E,7R,8R,9R,10R,13S,14E,17R)-9,19-bis((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-13-methoxy-8,10,14,17-tetramethyl-7-((methylthio)methoxy)nonadeca-2,4,14-trienoate
  参考文献：
  名称：

  Toward the Second Generation Synthesis of Aplyronine A: Stereocontrolled Assembly of the C1−C19 Segment by Using an Asymmetric Nozaki−Hiyama−Kishi Coupling

  摘要：

  An efficient synthesis of the C1-C19 segment of aplyronine A is described. Stereoselective construction of the C14-C15 (E)-trisubstituted double bond and the C13 stereocenter was achieved by using an asymmetric Nozaki-Hiyama-Kishi coupling.

  DOI：

  10.1021/ol1029657
• 作为产物：
  描述：

  methyl (3R)-3-methylhex-5-ynoate 在 咪唑 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 tert-butyl-dimethyl-[(3R)-3-methylhept-5-ynoxy]silane
  参考文献：
  名称：

  Toward the Second Generation Synthesis of Aplyronine A: Stereocontrolled Assembly of the C1−C19 Segment by Using an Asymmetric Nozaki−Hiyama−Kishi Coupling

  摘要：

  An efficient synthesis of the C1-C19 segment of aplyronine A is described. Stereoselective construction of the C14-C15 (E)-trisubstituted double bond and the C13 stereocenter was achieved by using an asymmetric Nozaki-Hiyama-Kishi coupling.

  DOI：

  10.1021/ol1029657

文献信息

• Second-generation total synthesis of aplyronine A featuring Ni/Cr-mediated coupling reactions
  作者：Ichiro Hayakawa、Keita Saito、Sachiko Matsumoto、Shinichi Kobayashi、Ayaka Taniguchi、Kenichi Kobayashi、Yusuke Fujii、Takahiro Kaneko、Hideo Kigoshi

  DOI：10.1039/c6ob02241c

  日期：——

  Second-generation total synthesis of aplyronine A, a potent antitumor marine macrolide, was achieved using Ni/Cr-mediated coupling reactions as key steps. The overall yield of the second-generation synthetic pathway of aplyronine A was 1.4%, obtained in 38 steps based on the longest linear sequence. Compared to our first-generation synthetic pathway of aplyronine A, the second-generation synthesis greatly improved

  使用Ni / Cr介导的偶联反应作为关键步骤，实现了有效的抗肿瘤海洋大环内酯aplyronine A的第二代全合成。基于最长的线性序列，分38步获得的第二代aplyronine A合成途径的总产率为1.4％。与我们的第一代合成的邻苯丙氨酸A路径相比，第二代合成极大地提高了收率和步骤数。特别是，我们在C13立体中心和C14–C15（ENi / Cr介导的不对称偶联反应））-三取代双键。此外，我们为C21–C28和C29–C34之间的不对称Ni / Cr介导的偶联反应建立了有效的反应条件。因此，该偶联反应以各链段的等摩尔比进行。