(2R,3S,4R)-4-((R)-5,5-dimethyltetrahydrofuran-2-yl)-2-ethoxy-3-methylchroman | 1197983-35-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: (2R,3S,4R)-4-((R)-5,5-dimethyltetrahydrofuran-2-yl)-2-ethoxy-3-methylchroman
• 英文别名: (2R,3S,4R)-4-[(2R)-5,5-dimethyloxolan-2-yl]-2-ethoxy-3-methyl-3,4-dihydro-2H-chromene
• CAS: 1197983-35-9
• 化学式: C₁₈H₂₆O₃
• 分子量: 290.403
• InChiKey: VZDPDFUATWMOSA-WBQNTZJQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3S,4R)-4-((R)-5,5-dimethyltetrahydrofuran-2-yl)-2-ethoxy-3-methylchroman 在 Jones reagent 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 以53%的产率得到(3S,4R)-4-((R)-5,5-dimethyltetrahydrofuran-2-yl)-3-methylchroman-2-one
  参考文献：
  名称：

  钯催化两种不同亲核试剂的对映选择性加成跨越能够形成醌甲基化物的烯烃

  摘要：

  已经开发了连续的分子内-分子间对映选择性烯烃双官能化反应，该反应被认为是通过 Pd 催化的醌甲基化物形成进行的。具有相邻手性中心的新型手性杂环化合物的合成以高达 99:1 的对映体比例和高达 10:1 的非对映体比例实现。

  DOI：

  10.1021/ja909030c
• 作为产物：
  描述：

  乙基丙烯醚 、 2-(5-hydroxy-5-methylhex-1-en-1-yl)phenol 在 双(乙腈)氯化钯(II) 、 氧气 、 potassium hydrogencarbonate 、 copper(l) chloride 、 (S)-2-(4,5-二氢-4-异丙基-2-恶唑基)喹啉 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 4-(5,5-dimethyltetrahydrofuran-2-yl)-2-ethoxy-3-methylchroman 、 (2S,3R,4S)-4-((S)-5,5-dimethyltetrahydrofuran-2-yl)-2-ethoxy-3-methylchroman 、 (2R,3S,4R)-4-((R)-5,5-dimethyltetrahydrofuran-2-yl)-2-ethoxy-3-methylchroman
  参考文献：
  名称：

  钯催化两种不同亲核试剂的对映选择性加成跨越能够形成醌甲基化物的烯烃

  摘要：

  已经开发了连续的分子内-分子间对映选择性烯烃双官能化反应，该反应被认为是通过 Pd 催化的醌甲基化物形成进行的。具有相邻手性中心的新型手性杂环化合物的合成以高达 99:1 的对映体比例和高达 10:1 的非对映体比例实现。

  DOI：

  10.1021/ja909030c

文献信息

• Advancing the Mechanistic Understanding of an Enantioselective Palladium-Catalyzed Alkene Difunctionalization Reaction
  作者：Katrina H. Jensen、Jonathan D. Webb、Matthew S. Sigman

  DOI：10.1021/ja108106h

  日期：2010.12.15

  The mechanism of an enantioselective palladium-catalyzed alkene difunctionalization reaction has been investigated. Kinetic analysis provides evidence of turnover-limiting attack of a proposed quinone methide intermediate with MeOH and suggests that copper is involved in productive product formation, not just catalyst turnover. Through examination of substrate electronic effects, a Jaffé relationship

  研究了对映选择性钯催化的烯烃双官能化反应的机理。动力学分析提供了所提出的醌甲基化物中间体与MeOH的周转限制攻击的证据，并表明铜参与生产性产物的形成，而不仅仅是催化剂周转。通过检查基板电子效应，观察到 Jaffé 关系，该关系将基板两个位置处的电子扰动的速率关联起来。评估配体效应以提供钯和铜之间的快速配体交换以及配体电子性质和对映选择性之间的相关性的证据。