(2S,6R,7S,8S)-(2'Z, 1"Z)-2-(penta-2',4'-dienyl)-7-(4''-triisopropylsilyl-but-1''-en-3''-yn-1''-yl)-1-aza-12-oxatricyclo[5.4.1^6,8.0]undecane | 460710-32-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - Histrionicotoxins
• 英文名称: (2S,6R,7S,8S)-(2'Z, 1"Z)-2-(penta-2',4'-dienyl)-7-(4''-triisopropylsilyl-but-1''-en-3''-yn-1''-yl)-1-aza-12-oxatricyclo[5.4.1^6,8.0]undecane
• 英文别名: [(Z)-4-[(1R,5S,8S,12S)-5-[(2Z)-penta-2,4-dienyl]-7-oxa-6-azatricyclo[6.3.1.01,6]dodecan-12-yl]but-3-en-1-ynyl]-tri(propan-2-yl)silane
• CAS: 460710-32-1
• 化学式: C₂₈H₄₅NOSi
• 分子量: 439.757
• InChiKey: XBKGKZUTFBNQPA-FMIIXUQLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.6
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,6R,7S,8S)-(2'Z, 1"Z)-2-(penta-2',4'-dienyl)-7-(4''-triisopropylsilyl-but-1''-en-3''-yn-1''-yl)-1-aza-12-oxatricyclo[5.4.1^6,8.0]undecane 在 四丁基氟化铵 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 1.25h， 生成 (-)-histrionicotoxin 285E
  参考文献：
  名称：

  分子内硝酮偶极环加成反应：控制区域选择性和天然螺环生物碱的合成†

  摘要：

  原位生成的硝酮如化合物26的分子内硝基偶极环加成已用于合成环状异恶唑烷27和29。分子内环加成的区域选择性取决于亲双亲物上末端取代基的性质。已经使用几种模型系统和两种形成硝酮的方法研究了取代基对环加成反应的区域选择性的影响。这些研究表明，在热力学控制的条件下，氰基取代基在促进6,6,5-环稠合加合物27的形成中起特殊作用。该环加成物的效用57（见方案12）作为天然存在的histrionicotoxins的前体是由合成所示的三个“非对称的”（即，与每个侧链带有不同官能基团）的histrionicotoxin家族HTX-259A，HTX-285C和HTX-285E（成员2，3和4）。

  DOI：

  10.1039/c2ob26333e
• 作为产物：
  描述：

  (2S,6R,7S,8S)-(1'Z)-2-(cyanomethyl)-7-(4'-triisopropylsilyl-but-1'-en-3'-yn-1'-yl)-1-aza-12-oxatricyclo[5.4.1^6,8.0]undecane 在 双(乙腈)氯化钯(II) 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.58h， 生成 (2S,6R,7S,8S)-(2'Z, 1"Z)-2-(penta-2',4'-dienyl)-7-(4''-triisopropylsilyl-but-1''-en-3''-yn-1''-yl)-1-aza-12-oxatricyclo[5.4.1^6,8.0]undecane
  参考文献：
  名称：

  分子内硝酮偶极环加成反应：控制区域选择性和天然螺环生物碱的合成†

  摘要：

  原位生成的硝酮如化合物26的分子内硝基偶极环加成已用于合成环状异恶唑烷27和29。分子内环加成的区域选择性取决于亲双亲物上末端取代基的性质。已经使用几种模型系统和两种形成硝酮的方法研究了取代基对环加成反应的区域选择性的影响。这些研究表明，在热力学控制的条件下，氰基取代基在促进6,6,5-环稠合加合物27的形成中起特殊作用。该环加成物的效用57（见方案12）作为天然存在的histrionicotoxins的前体是由合成所示的三个“非对称的”（即，与每个侧链带有不同官能基团）的histrionicotoxin家族HTX-259A，HTX-285C和HTX-285E（成员2，3和4）。

  DOI：

  10.1039/c2ob26333e

文献信息

• The total synthesis of alkaloids (–)-histrionicotoxin 259A, 285C and 285EAll new compounds exhibited satisfactory spectroscopic and analytical and/or exact mass data. Electronic supplementary information (ESI) available: experimental procedures for the preparation of compounds 4, 5, 13, 16, 22 and 25. See http://www.rsc.org/suppdata/cc/b1/b111514f/
  作者：Catherine J. Smith、Andrew B. Holmes、Neil J. Press

  DOI：10.1039/b111514f

  日期：2002.5.17

  The first total syntheses of three "unsymmetrical" (i.e. different terminal groups in the side chains) members of the histrionicotoxin family of alkaloids have been accomplished via stepwise introduction of the two side chain moieties onto a common tricyclic core.

  通过将两个侧链部分逐步引入到共同的三环核上，完成了生物碱类生物毒素家族的三个“不对称”（即侧链中不同的末端基团）成员的首次全部合成。