(±)-perhydrogephyrotoxin | 63983-59-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - Histrionicotoxins
• 英文名称: (±)-perhydrogephyrotoxin
• 英文别名: (+/-)-perhydrogephyrotoxin；2-[(1S,3aS,5aS,6R,9aR)-6-pentyl-1,2,3,3a,4,5,5a,6,7,8,9,9a-dodecahydropyrrolo[1,2-a]quinolin-1-yl]ethanol
• CAS: 63983-59-5；74163-97-6；74163-98-7
• 化学式: C₁₉H₃₅NO
• 分子量: 293.493
• InChiKey: HTKBYBVWXZGWBV-ZSXDVEMLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  23.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (2R,4aS,5R,8aR)-2-((E)-5,5-Dimethoxy-pent-3-enyl)-5-pentyl-octahydro-quinoline-1-carboxylic acid 2,2,2-trichloro-ethyl ester 在 lead 、 ammonium acetate 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (±)-perhydrogephyrotoxin
  参考文献：
  名称：

  A short total synthesis of (.+-.)-perhydrogephyrotoxin

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00326a060

文献信息

• Total Syntheses of (±)-Gephyrotoxin and (±)-Perhydrogephyrotoxin
  作者：Kenji Shirokane、Yuya Tanaka、Makoto Yoritate、Nobuaki Takayama、Takaaki Sato、Noritaka Chida

  DOI：10.1246/bcsj.20140398

  日期：2015.4.15

  This article describes the full details of our total syntheses of gephyrotoxin and perhydrogephyrotoxin. Our central strategy toward the total synthesis is based on the use of an N-methoxy group as...

  这篇文章描述了我们对 gephyrotoxin 和 perhydrogephyrotoxin 进行全合成的全部细节。我们全合成的核心策略是基于使用 N-甲氧基作为...
• A novel synthetic route to (±)-perhydrogephyrotoxin
  作者：Toshiro Ibuka、G.-Namg Chu、Fumio Yoneda

  DOI：10.1039/c39840000597

  日期：——

  Total synthesis of (±)-perhydrogephyrotoxin (3) starting from 1,3-bis (trimethylsiloxy) buta-1,3-diene is presented; an efficient new decarboxylative reduction of γ-carbamoyloxy-α,β-enoate (14) by lithium dibutylcuprate is also presented.

  提出了从1，3-双（三甲基甲硅烷氧基）丁1，3-二烯开始的（±）-过氢地理植物毒素（3）的全合成。还提出了一种有效的新的二丁基铜酸锂脱羧还原γ-氨基甲酰氧基-α，β-烯酸酯（14）的方法。
• A new stereoselective synthesis of (.+-.)-perhydrogephyrotoxin.
  作者：TOSHIRO IBUKA、GIL NAMG CHU

  DOI：10.1248/cpb.34.2380

  日期：——

  A stereoselective synthesis of (±)-perhydorgephyrotoxin (3) starting from 1, 3-bis(trimethyl-siloxy)-1, 3-butadiene and ethyl trans-2-octenoate is described. A crucial step is reductive decarboxylation of the γ-carbamoyloxy-α, β-enoate (6) with lithium dibutylcuprate to yield the β, γ-enoate (40).

  本研究描述了以 1，3-双（三甲基硅氧基）-1，3-丁二烯和反式-2-辛烯酸乙酯为起始原料，立体选择性合成 (±)-perhydorgephyrotoxin (3)。其中一个关键步骤是用苝酸二丁酯锂对γ-氨基甲酰氧基-α，β-烯酸酯（6）进行还原脱羧反应，生成β，γ-烯酸酯（40）。
• Total synthesis of (.+-.)-gephyrotoxin
  作者：Roger Fujimoto、Yoshito Kishi、John F. Blount

  DOI：10.1021/ja00543a067

  日期：1980.11

  numerous synthetic studies. Total syntheses have been reported by Kishi, Hart, Overman, as well as Sato and Chida, and a number of formal syntheses have been described. Smith and co-workers now report an elegant and concise synthesis of gephyrotoxin that relies on an intramolecular enamine/Michael cascade to access the tricyclic scaffold of the natural product. Comment: The synthesis commenced with L-pyroglutaminol

  意义：Gephyrotoxin 是一种相对无毒的 dendrobatid 生物碱，具有不寻常的神经学特征。它的特性和复杂的结构使其成为众多合成研究的主题。Kishi、Hart、Overman 以及 Sato 和 Chida 已经报道了全合成，并且已经描述了许多正式的合成。Smith 及其同事现在报告了一种优雅简洁的 gephyrotoxin 合成方法，该合成方法依赖于分子内烯胺/迈克尔级联反应来获取天然产物的三环支架。评论：合成从 L-焦谷氨酰胺 (A) 开始，通过五个简单的步骤将其转化为关键中间体 F。通过用 TFA 处理实现 F 的脱保护，并在氯仿中加热至 40 °C 导致形成亚胺盐 H，其依次进行羟基定向还原以 79% 的产率得到 I。一些官能团相互转化然后导致 K。与炔烃 L 交叉偶联，然后去保护提供合成 gephyrotoxin。H
• Stereoselective total synthesis of (.+-.)-perhydrogephyrotoxin. Synthetic applications of directed 2-azonia-[3,3]-sigmatropic rearrangements
  作者：Larry E. Overman、Chikara Fukaya

  DOI：10.1021/ja00524a057

  日期：1980.2