9-(Bis-dimethylamino-methylene)-2,7-dinitro-9H-fluorene-4-carboxylic acid methyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: 9-(Bis-dimethylamino-methylene)-2,7-dinitro-9H-fluorene-4-carboxylic acid methyl ester
• 英文别名: Methyl 9-[bis(dimethylamino)methylidene]-2,7-dinitrofluorene-4-carboxylate
• 化学式: C₂₀H₂₀N₄O₆
• 分子量: 412.402
• InChiKey: HNMJYROOKAILNJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  124
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  二甲胺 、 9-Dicyanomethylene-2,7-dinitro-9H-fluorene-4-carboxylic acid methyl ester 以 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 以27%的产率得到9-(Bis-dimethylamino-methylene)-2,7-dinitro-9H-fluorene-4-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Electron acceptors of the fluorene series. Part 5. Intramolecular charge transfer in nitro-substituted 9-(aminomethylene)fluorenes

  摘要：

  在荧光苊（fluorenes） 2 和 3 中，强内分子电荷转移（ICT）发生在供体氨基团和受体荧光苊部分之间，导致围绕 C(9)(α) 键的旋转异常容易，这一点通过 1H NMR 谱学得到了验证；对 2i 的单晶 X 射线分析证实了键数的变化。化合物 2 和 3 的循环伏安法（CV）显示出两个紧密相邻的可逆单电子还原波（在 -0.4 V 至 -1.16 V 范围内，E1red½– E2red½⩽ 0.16 V），分别导致自由基阴离子和二阴离子的形成，以及一个第三个还原波 [E3red½≈–(1.31 – 1.53) V]，导致自由基三阴离子的形成。E3red½ 对化合物 2 和 3 的结构几乎没有依赖性，而 E1red½ 和 E2red½ 与荧光苊环中取代基的 σp– 常数有很好的相关性。在 +0.71 V 到 +1.55 V 的范围内，观察到产生化合物 2 和 3 自由基阳离子的单电子氧化波。化合物 2 和 3 的还原（E1red½ 和 E2red½）与氧化（Eox½）参数 ρcv– 在 0.12 V 至 0.20 V 的范围内。通过 UV–VIS 光谱研究了结构和溶剂效应对 ICT 能量的影响。发现 ICT 能量与荧光苊环中的 σp– 常数也有很好的相关性；然而，与 CV 研究结果相比，后者显示两组化合物具有接近的 ρcv– 值 [ρ1red–(2)= 0.195 ± 0.005 V ≈ ρ1red–(3) 0.175 ± 0.005 V，在乙腈中]，而 2 的灵敏度参数 ρICT– 约为 3 的两倍（在乙腈中分别为 -0.175 ± 0.008 eV 和 -0.085 ± 0.008 eV）。用四参数 Koppel-Palm 方程对溶剂效应对 ICT 能量的定量估计表明，只有溶剂的极性和碱性在所有情况下是统计上相关的。对化合物 2i 的光谱电化学研究表明，当施加负电位以产生自由基阴离子和/或二阴离子时，ICT 带在可见光谱中消失。发现用化合物 2d 感光的聚-N-(2,3-环氧丙基)喹喔烯（PEPC）薄膜在 ICT 区域具有提高的电光敏感性；这一现象可以用于开发具有选择性光敏区域的光热塑性薄膜。

  DOI：

  10.1039/p29960002453

文献信息

• Perepichka, Igor F.; Popov, Anatolii F.; Artyomova, Tatyana V., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions II, 1995, # 1, p. 3 - 6
  作者：Perepichka, Igor F.、Popov, Anatolii F.、Artyomova, Tatyana V.、Vdovichenko, Alexander N.、Bryce, Martin R.、et al.

  DOI：——

  日期：——