1,4-二氮杂-1,3-二烯(
DAD:RNCR'CR'NR)从Ru(COD)(
哌啶)-反式(H)Cl(I)取代
哌啶得到配合物顺式- Ru(COD)(
DAD)-(H)Cl(III)。在具有相对大体积的
DAD
配体的情况下,配合物III不稳定并转化为化合物IV,其在加热时也由III形成。从Ru(COD)(
DAD)Cl 2(V)无法获得络合物III 。如果使用涉及
环庚三烯Ib代替COD
配体的类似起始原料,则保留
哌啶阴离子作为
配体而不是
氢化物。在室温下1刚性不对称III的1 H NMR光谱可以分别看到COD
配体的所有12个氢原子。已通过使用2D-H / H相关光谱进行了完整分配。最高的场共振(1.2 ppm)归属于被
DAD螯合物屏蔽的烯烃H原子。配合物III催化末端烯烃异构化为顺式/反式混合物()的内部烯烃。在1-烯烃的催化氢化
硅烷化过程中,这种异构化是竞争性副反应。III的热分解得到游离的1,3-COD;