Acetic acid (3aS,5S,6R,7aS)-6-acetoxymethyl-3-[1-tributylstannanyl-meth-(Z)-ylidene]-hexahydro-furo[2,3-b]pyran-5-yl ester | 121256-11-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 呋喃吡喃类
• 英文名称: Acetic acid (3aS,5S,6R,7aS)-6-acetoxymethyl-3-[1-tributylstannanyl-meth-(Z)-ylidene]-hexahydro-furo[2,3-b]pyran-5-yl ester
• CAS: 121256-11-9
• 化学式: C₂₅H₄₄O₆Sn
• 分子量: 559.331
• InChiKey: WRAXODFOPIBWQL-NKXLSOAQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.56
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.84
• 拓扑面积：
  71.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Acetic acid (3aS,5S,6R,7aS)-6-acetoxymethyl-3-[1-tributylstannanyl-meth-(Z)-ylidene]-hexahydro-furo[2,3-b]pyran-5-yl ester 在 sodium tetrahydroborate 、 sodium periodate 、 四氧化锇 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 、 水 为溶剂， 生成 (4'R)-4,6-di-O-acetyl-1,2,3-trideoxy-2',3',4',5'-tetrahydro-4'-hydroxy-α-D-ribo-hexopyranoso<1,2-b>furan
  参考文献：
  名称：

  烯丙基炔丙基醚和缩醛的自由基环化：在碳水化合物的立体控制酰化中的应用

  摘要：

  将β-苯乙烯基乙烯基基团立体定向环化到烯烃类碳水化合物上，生成乙烯基锡烷，进一步加工成酮。该序列允许在温和条件下以高收率在C-2或C-3处立体异构化酰化不饱和碳水化合物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)74333-4
• 作为产物：
  描述：

  三正丁基氢锡 、 2-propynyl 4,6-di-O-acetyl-2,3-dideoxy-α-D-erythro-hex-2-enopyranoside 在 α,α'-azo-bis-isobutyronitril 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以65%的产率得到Acetic acid (3aS,5S,6R,7aS)-6-acetoxymethyl-3-[1-tributylstannanyl-meth-(Z)-ylidene]-hexahydro-furo[2,3-b]pyran-5-yl ester
  参考文献：
  名称：

  Catalytic tin radical mediated tricyclisations. Part 1. Monocyclisation studies †

  摘要：

  本研究提出了一种以锡自由基为介导的自由基级联催化反应的一般策略，该策略可在一个步骤中生成三个环。我们使用在 1-O 和/或 4-O 位上带有不饱和取代基的 2,3-二脱氧-α-D-赤式-己-2-烯吡喃糖苷对三环化过程的第一步进行了研究。1-O 位取代基环化的底物是通过新型氯化锌催化三-O-乙酰基-D-葡糖醛与不饱和醇的 Ferrier 重排反应制备的，而 4-O 位取代基环化的底物则是通过乙基 6-O 保护的 2,3-二脱氧-α-D-赤式-己-2-烯吡喃糖苷的烷基化或酰基化制备的。丙炔基取代基的环化效率高，但丙烯基取代基的环化效率较低。丙炔酰取代基会发生羟烷化反应，但不会发生环化反应。

  DOI：

  10.1039/b000661k

文献信息

• CHAPLEUR, YVES;MOUFID, NADIRA, J. CHEM. SOC. CHEM. COMMUN.,(1989) N, C. 39-40
  作者：CHAPLEUR, YVES、MOUFID, NADIRA

  DOI：——

  日期：——
• Catalytic tin radical mediated tricyclisations. Part 1. Monocyclisation studies †
  作者：David R. Kelly、Mark R. Picton

  DOI：10.1039/b000661k

  日期：——

  A general strategy for catalytic tin radical mediated, radical cascade reactions is proposed in which three rings are constructed in a single step. The initial step in the tricyclisation process has been examined using 2,3-dideoxy-α-D-erythro-hex-2-enopyranosides bearing unsaturated substituents at the 1-O and/or 4-O-positions. Substrates for cyclisation of substituents at the 1-O-position were prepared by a novel zinc chloride catalysed Ferrier rearrangement of tri-O-acetyl-D-glucal with unsaturated alcohols, whereas substrates for cyclisation of substituents at the 4-O-position were prepared by alkylation or acylation of ethyl 6-O-protected 2,3-dideoxy-α-D-erythro-hex-2-enopyranosides. Propargyl substituents cyclise efficiently, but propenyl substituents less so. Propioloyl substituents undergo hydrostannylation without cyclisation.

  本研究提出了一种以锡自由基为介导的自由基级联催化反应的一般策略，该策略可在一个步骤中生成三个环。我们使用在 1-O 和/或 4-O 位上带有不饱和取代基的 2,3-二脱氧-α-D-赤式-己-2-烯吡喃糖苷对三环化过程的第一步进行了研究。1-O 位取代基环化的底物是通过新型氯化锌催化三-O-乙酰基-D-葡糖醛与不饱和醇的 Ferrier 重排反应制备的，而 4-O 位取代基环化的底物则是通过乙基 6-O 保护的 2,3-二脱氧-α-D-赤式-己-2-烯吡喃糖苷的烷基化或酰基化制备的。丙炔基取代基的环化效率高，但丙烯基取代基的环化效率较低。丙炔酰取代基会发生羟烷化反应，但不会发生环化反应。
• Radical cyclization of allyl propargyl ethers and acetals: applications to the stereocontrolled acylation of carbohydrates
  作者：Nadira Moufid、Yves Chapleur

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)74333-4

  日期：1991.4

  β-Stannylvinyl radicals are stereospecifically cyclised onto olefinic carbohydrates to give vinylstannanes, which are further elaborated to ketones. This sequence allows the stereospecific acylation of unsaturated carbohydrates at C-2 or C-3 in good yields under mild conditions.

  将β-苯乙烯基乙烯基基团立体定向环化到烯烃类碳水化合物上，生成乙烯基锡烷，进一步加工成酮。该序列允许在温和条件下以高收率在C-2或C-3处立体异构化酰化不饱和碳水化合物。