(R,2E)-methyl 4-((S)-1,4-dihydro-1-methylnaphthalen-1-yl)hex-2-enoate | 765316-51-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (R,2E)-methyl 4-((S)-1,4-dihydro-1-methylnaphthalen-1-yl)hex-2-enoate
• 英文别名: methyl (E,4R)-4-[(1S)-1-methyl-4H-naphthalen-1-yl]hex-2-enoate
• CAS: 765316-51-6
• 化学式: C₁₈H₂₂O₂
• 分子量: 270.371
• InChiKey: TUNOFIKSJORWCH-IHUUNXMQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R,2E)-methyl 4-((S)-1,4-dihydro-1-methylnaphthalen-1-yl)hex-2-enoate 在 palladium on carbon 、 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 (R)-methyl 4-((S)-1-methyl-1,2,3,4-tetrahydronaphthalen-1-yl)hexanoate
  参考文献：
  名称：

  结合C−H活化/Cope重排的机理和选择性

  摘要：

  CH 活化/Cope 重排组合 (CHCR) 是一种有效的 CH 功能化过程，已用于天然产物和药物构建块的不对称合成。到目前为止，还缺乏对该过程的详细了解。在这里，我们描述了理论和实验研究的结合，这些研究导致了对反应可能机制的连贯描述。对烯丙基 CH 位点上铑乙烯基​​类碳烯反应的密度泛函研究表明 CHCR 是通过协调但高度异步的氢化物转移/CC 键形成事件进行的。尽管这个过程的大多数先前已知的例子是高度非对映选择性的，计算表明，通过适当修改试剂，其他过渡态和立体化学结果可能是可能的，这在实验中得到了证实。计算还表明 CHCR 和竞争性直接 CH 插入之间存在势能表面分叉。

  DOI：

  10.1021/ja111408v
• 作为产物：
  描述：

  4-甲基-1,2-二氢萘 、 (E)-methyl 2-diazohex-3-enoate 在 Rh₂[(N-(4-dodecylphenyl)sulfonyl)-(S)-prolinate]4 作用下， 以 various solvent(s) 为溶剂， 反应 2.0h， 以57%的产率得到(R,2E)-methyl 4-((S)-1,4-dihydro-1-methylnaphthalen-1-yl)hex-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  1,2-二氢萘的高度非对映选择性和对映选择性 C−H 官能化：组合的 C−H 活化/Cope 重排，然后是逆向 Cope 重排

  摘要：

  Rh2(S-DOSP)4 催化的重氮乙酸乙烯酯与二氢萘的反应导致高度对映选择性 (91-99.6% ee) 和非对映选择性 (>98% de) CH 官能化。明显的分子间 CH 插入被证明是组合 CH 激活/Cope 重排，然后是逆 Cope 重排。

  DOI：

  10.1021/ja047185k

文献信息

• Enantioselective Double C−H Activation of Dihydronaphthalenes
  作者：Huw M. L. Davies、Qihui Jin

  DOI：10.1021/ol050018k

  日期：2005.6.1

  Dirhodium tetrakis((S)-N-(dodecylbenzenesulfonyl)prolinate) (Rh-2(S-DOSP)(4)) catalyzed reaction of 1,2-dihydronaphthalenes with an excess of methyl vinyldiazoacetates results in a formal double C-H activation, generating four new stereogenic centers with very high stereoselectivity. The mechanism of the C-H activation is complex, involving a combined C-H activation/Cope rearrangement followed by a retro-Cope rearrangement.