neopentylhydroxylamine | 744160-63-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: neopentylhydroxylamine
• 英文别名: N-neopentylhydroxylamine；N-(2,2-dimethylpropyl)hydroxylamine
• CAS: 744160-63-2
• 化学式: C₅H₁₃NO
• 分子量: 103.164
• InChiKey: NTSVXMGHAIZLPZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  32.3
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  环己基丙二醇 、 neopentylhydroxylamine 以 叔丁醇 为溶剂， 反应 18.08h， 以47%的产率得到N-(1-cyclohexylpropan-2-ylidene)-2,2-dimethylpropan-1-amine oxide
  参考文献：
  名称：

  Ketonitrones via Cope-Type Hydroamination of Allenes

  摘要：

  The synthesis of ketonitrones from N-alkylhydroxylamines and monosubstituted allenes is accomplished via a Cope-type hydroamination reaction in moderate to good yields. Allenes also undergo a similar reaction with aqueous hydroxylamine to give oximes in excellent yield. DFT calculations support a proposed concerted, five-membered hydroamination process, and calculated transition state energies are in excellent agreement with experimental observations.

  DOI：

  10.1021/ol900292r
• 作为产物：
  描述：

  特戊醛 在 三甲基氯硅烷 、 O-(三甲基硅)羟胺 、 lithium perchlorate 、 三乙胺-硼烷 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.33h， 以88%的产率得到neopentylhydroxylamine
  参考文献：
  名称：

  高氯酸锂/乙醚溶液中胺和胺衍生物的通用一锅三组分单 N-烷基化

  摘要：

  报道了一种用醛还原单烷基化胺和胺衍生物的有效通用程序。在高氯酸锂/乙醚和三甲基氯硅烷中用伯胺、仲胺、O-三甲基甲硅烷基羟胺和 N,N-二甲基肼处理醛，然后进行 BH3·NEt3 还原，直接后处理得到仲胺、叔胺，N-取代的羟胺和肼，分别。α-氨基酯与醛的还原烷基化选择性地提供相应的N-单烷基化α-氨基酯。

  DOI：

  10.1055/s-2005-861798

文献信息

• Intermolecular Cope-Type Hydroamination of Alkenes and Alkynes using Hydroxylamines
  作者：Joseph Moran、Serge I. Gorelsky、Elena Dimitrijevic、Marie-Eve Lebrun、Anne-Catherine Bédard、Catherine Séguin、André M. Beauchemin

  DOI：10.1021/ja806300r

  日期：2008.12.31

  The development of the Cope-type hydroamination as a method for the metal- and acid-free intermolecular hydroamination of hydroxylamines with alkenes and alkynes is described. Aqueous hydroxylamine reacts efficiently with alkynes in a Markovnikov fashion to give oximes and with strained alkenes to give N-alkylhydroxylamines, while unstrained alkenes are more challenging. N-Alkylhydroxylamines also

  描述了 Cope 型加氢胺化作为羟胺与烯烃和炔烃的无金属和无酸分子间加氢胺化的方法的发展。含水羟胺以马尔科夫尼科夫方式与炔烃有效反应生成肟，并与应变烯烃反应生成 N-烷基羟胺，而未应变的烯烃更具挑战性。N-烷基羟胺也显示出与应变烯烃相似的反应性，并与乙烯基芳烃产生适度至良好的产率。富电子乙烯基芳烃产生支化产物，而缺电子乙烯基芳烃产生线性产物。用氰基硼氢化钠观察到有益的累加效应，其程度取决于羟胺的结构。发现反应条件与常见的保护基团、游离的 OH 和 NH 键相容，以及溴芳烃。实验和理论结果都表明 N-氧化物中间体的质子转移步骤在烯烃的分子间反应中至关重要。公开了有关 DFT 的优化、反应范围、局限性和理论分析的详细信息，其中包括对协同加氢胺化过程的详细分子轨道描述以及各种烯烃、炔烃和羟胺反应的详尽计算势能面。