1-Adamantyl-(1',3'-dipropylspiro[2H-naphthalene-1,2'-4,5,6,7-tetrahydroindene]-2-yl)methanone | 934802-07-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 1-Adamantyl-(1',3'-dipropylspiro[2H-naphthalene-1,2'-4,5,6,7-tetrahydroindene]-2-yl)methanone
• CAS: 934802-07-0
• 化学式: C₃₅H₄₄O
• 分子量: 480.734
• InChiKey: GXMSTANWLSTNPU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.4
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.63
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-[(1Z)-1-[(2Z)-2-(1-iodobutylidene)cyclohexylidene]butyl]naphthalene 、 金刚烷酰氯 在 叔丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正戊烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以65%的产率得到1-Adamantyl-(1',3'-dipropylspiro[2H-naphthalene-1,2'-4,5,6,7-tetrahydroindene]-2-yl)methanone
  参考文献：
  名称：

  脱芳香化的阴离子环化和新型骨架重排：高产形成的4-芳基1-Lithio-1,3-丁二烯取代的双环或多环螺环戊二烯和菲衍生物

  摘要：

  4-苯基1-硫代-1,3-丁二烯和4-萘-1-硫代-1,3-丁二烯都经过高效且选择性的分子内亲核性将丁二烯基锂加成到芳环上，导致苯环完全脱芳香化萘环的部分脱芳香化。当反应在较低的温度下进行时，ipso分子内的亲核攻击仅发生在水解或用各种亲电试剂进一步处理时提供螺环戊二烯衍生物。发现4-萘基1-硫代-1,3-丁二烯和4-苯基1-硫代-1,3-丁二烯在相似的条件下进行该反应，即使在-78°C，前者也更快。然而，当4-萘基1-lithio-1,3-丁二烯的反应在较高的温度（例如75°C）下进行时，发生了有趣的骨骼重排，以通过脱芳香化/重芳香化过程提供邻近的攻击产物四取代菲。机理研究表明，动力学上偏爱的ipso攻击中间体可能会通过1,2-烷基转移而发生热骨架重排。

  DOI：

  10.1021/jo070160u

文献信息

• Dearomatizing Anionic Cyclization and Novel Skeletal Rearrangement:  High Yield Formation of Multiply Substituted Bicyclic or Polycyclic Spirocyclopentadienes and Phenanthrene Derivatives from 4-Aryl 1-Lithio-1,3-butadienes
  作者：Lantao Liu、Zhihui Wang、Fei Zhao、Zhenfeng Xi

  DOI：10.1021/jo070160u

  日期：2007.4.1

  proceed in this reaction under similar conditions, with the former being faster even at −78 °C. However, when the reaction of 4-naphthyl 1-lithio-1,3-butadienes was carried out at higher temperatures, such as 75 °C, an interesting skeletal rearrangement took place to afford the vicinal attack products, tetrasubstituted phenanthrenes, via a dearomatization/rearomatization process. Mechanistic investigation

  4-苯基1-硫代-1,3-丁二烯和4-萘-1-硫代-1,3-丁二烯都经过高效且选择性的分子内亲核性将丁二烯基锂加成到芳环上，导致苯环完全脱芳香化萘环的部分脱芳香化。当反应在较低的温度下进行时，ipso分子内的亲核攻击仅发生在水解或用各种亲电试剂进一步处理时提供螺环戊二烯衍生物。发现4-萘基1-硫代-1,3-丁二烯和4-苯基1-硫代-1,3-丁二烯在相似的条件下进行该反应，即使在-78°C，前者也更快。然而，当4-萘基1-lithio-1,3-丁二烯的反应在较高的温度（例如75°C）下进行时，发生了有趣的骨骼重排，以通过脱芳香化/重芳香化过程提供邻近的攻击产物四取代菲。机理研究表明，动力学上偏爱的ipso攻击中间体可能会通过1,2-烷基转移而发生热骨架重排。