(11bR)-2,6-Bis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]-N,N-dimethyldinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dioxaphosphepin-4-amine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (11bR)-2,6-Bis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]-N,N-dimethyldinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dioxaphosphepin-4-amine
• 英文别名: 10,16-bis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]-N,N-dimethyl-12,14-dioxa-13-phosphapentacyclo[13.8.0.02,11.03,8.018,23]tricosa-1(15),2(11),3,5,7,9,16,18,20,22-decaen-13-amine
• 化学式: C₃₈H₂₂F₁₂NO₂P
• 分子量: 783.553
• InChiKey: AMHOSTWUPUDHQC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  12.9
• 重原子数：
  54
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.16
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  15

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (11bR)-2,6-Bis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]-N,N-dimethyldinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dioxaphosphepin-4-amine 、 对氨基苯酚 在 N-phenylimidazolium triflate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 13.0h， 以80%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  手性亚磷酸酯-脲双功能催化剂诱导的2-香叶基苯酚的对映选择性溴环化

  摘要：

  首次开发了手性亚磷酸酯-脲双功能催化剂，用于用N-溴邻苯二甲酰亚胺（NBP）对2-香叶基苯酚进行对映选择性溴环化。

  DOI：

  10.1039/c6cc00229c
• 作为产物：
  描述：

  (R)-3,3'-bis(dihydroxyborane)-2,2'-dimethoxy-1,1'-binaphthyl 在 四(三苯基膦)钯 、 barium hydroxide octahydrate 、 三溴化硼 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (11bR)-2,6-Bis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]-N,N-dimethyldinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dioxaphosphepin-4-amine
  参考文献：
  名称：

  铜（I）催化的不对称去对称化：含有全碳四元立体中心的五元环化合物的合成

  摘要：

  开发了一种高度立体选择性催化烷基化序列，用于合成具有全碳四元立体中心的高度功能化和多功能的五元环化合物。因此，手性 Cu-亚磷酰胺催化剂实现了非手性环戊烯-1,3-二酮的对映选择性去对称化。可以在一锅操作中使用低催化剂负载量合成具有优异立体选择性的各种复杂的环戊烷衍生物。

  DOI：

  10.1021/ja3032345
• 作为试剂：
  描述：

  2-((benzyloxy)methyl)-2-methylcyclopentane-1,3-dione 在 (11bR)-2,6-Bis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]-N,N-dimethyldinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dioxaphosphepin-4-amine 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 copper(ll) bromide 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (2S,4R)-2-(benzyloxy)methyl-4-ethyl-2-methylcyclopentane-1,3-dione
  参考文献：
  名称：

  铜（I）催化的不对称去对称化：含有全碳四元立体中心的五元环化合物的合成

  摘要：

  开发了一种高度立体选择性催化烷基化序列，用于合成具有全碳四元立体中心的高度功能化和多功能的五元环化合物。因此，手性 Cu-亚磷酰胺催化剂实现了非手性环戊烯-1,3-二酮的对映选择性去对称化。可以在一锅操作中使用低催化剂负载量合成具有优异立体选择性的各种复杂的环戊烷衍生物。

  DOI：

  10.1021/ja3032345

文献信息

• Light-Induced Enantioselective Hydrogenation Using Chiral Derivatives of Casey’s Iron–Cyclopentadienone Catalyst
  作者：Albrecht Berkessel、Sebastian Reichau、Adrian von der Höh、Nicolas Leconte、Jörg-M. Neudörfl

  DOI：10.1021/om200459s

  日期：2011.7.25

  reaction could be avoided. Instead, the catalytic cycle is accessed from air-stable carbonyl precursors. In the hydridic form of the phosphoramidite–carbonyl catalysts, the iron atom itself becomes a stereocenter. NMR spectroscopy confirmed the generation of two hydride diastereomers. With the MonoPhos iron dicarbonyl complex, moderate enantioselectivity (up to 31% ee) was achieved in the hydrogenation of

  我们在此报告了使用均相铁（II）-环戊二烯酮-三羰基体系的手性改性衍生物（称为Casey催化剂）进行不对称酮氢化的第一个例子。为了合成手性改性催化剂，将三个羰基配体之一交换为手性亚磷酰胺。为此，应用使用三甲胺-N-氧化物的氧化脱羰或光解。还使用光解作用将三羰基铁预催化剂（以及类似地，二羰基亚磷酰胺络合物）转化为配位不饱和的二羰基（分别为单羰基）络合物，它们是酮加氢催化循环中的中间体。后一种物质的氢吸收提供了“负载”的氢化物，如1所示。1 H NMR光谱。因此，可以避免通过通常低产率的希伯反应制备敏感的氢化铁。相反，从空气稳定的羰基前体进入催化循环。在亚磷酰胺-羰基催化剂的氢化形式中，铁原子本身成为立体中心。NMR光谱证实了两种氢化物非对映异构体的产生。使用MonoPhos二羰基铁络合物，在苯乙酮的氢化过程中实现了中等对映选择性（高达31％ee）。