5,5-dimethyl-2,3-epoxycyclohexanone | 1027239-64-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 英文名称: 5,5-dimethyl-2,3-epoxycyclohexanone
• 英文别名: (2R,3R)-4,4-dimethyl-2,3-epoxycyclohexanone；(1R,6R)-4,4-dimethyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-2-one
• CAS: 1027239-64-0
• 化学式: C₈H₁₂O₂
• 分子量: 140.182
• InChiKey: XBBJOEVBOOBEBG-RQJHMYQMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  29.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-lithio-2-trimethylsilyl-1,3-dithiane 、 5,5-dimethyl-2,3-epoxycyclohexanone 、 四氢呋喃 生成 [(1R,2R)-2-(1,3-dithian-2-yl)-3-(1,3-dithian-2-ylidene)-5,5-dimethylcyclohexyl]oxy-trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  KANG, JAHYO;KIM, DO HYUNG;LEE, JAE HYOUNG;RIM, JONG GIL;YU, BONG YOON;KYU+, J. ORG. CHEM., 55,(1990) N1, C. 5555-5558

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  5,5-二甲基-2-环己烯-1-酮 在 (1R,2R)-1,2-diphenylethane-1,2-diamine binaphthyl phosphate 双氧水 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 48.0h， 以76%的产率得到5,5-dimethyl-2,3-epoxycyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  环状烯酮的催化不对称环氧化

  摘要：

  已经开发了由手性伯胺盐催化的环烯酮与过氧化氢的高度对映选择性环氧化。

  DOI：

  10.1021/ja801181u

文献信息

• The Cinchona Primary Amine-Catalyzed Asymmetric Epoxidation and Hydroperoxidation of α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds with Hydrogen Peroxide
  作者：Olga Lifchits、Manuel Mahlau、Corinna M. Reisinger、Anna Lee、Christophe Farès、Iakov Polyak、Gopinadhanpillai Gopakumar、Walter Thiel、Benjamin List

  DOI：10.1021/ja402058v

  日期：2013.5.1

  Using cinchona alkaloid-derived primary amines as catalysts and aqueous hydrogen peroxide as the oxidant, we have developed highly enantioselective Weitz-Scheffer-type epoxidation and hydroperoxidation reactions of α,β-unsaturated carbonyl compounds (up to 99.5:0.5 er). In this article, we present our full studies on this family of reactions, employing acyclic enones, 5-15-membered cyclic enones, and

  以金鸡纳生物碱衍生的伯胺为催化剂，过氧化氢水溶液为氧化剂，我们开发了α,β-不饱和羰基化合物（高达99.5:0.5 er）的高对映选择性Weitz-Scheffer型环氧化和氢过氧化反应。在本文中，我们展示了我们对这一系列反应的完整研究，使用无环烯酮、5-15 元环状烯酮和 α-支链烯酮作为底物。除了扩大范围外，还介绍了产品的合成应用。我们还报告了催化中间体的详细机理研究、金鸡纳胺催化剂的构效关系以及通过 NMR 光谱研究和 DFT 计算得出的绝对立体选择性的合理化。
• METHOD FOR PRODUCING CHIRAL ALPHA,BETA-EPOXY KETONES
  申请人：List Benjamin

  公开号：US20110009650A1

  公开（公告）日：2011-01-13

  A process is claimed for the enantioselective epoxidation of α,β-unsaturated ketones, in which a compound of the general formula I, is reacted with an oxidizing agent to form α,β-epoxy ketones of the general formula II, in which R 1 , R 2 , R 3 are as defined above. The α,β-epoxy ketones of the general formula II can be obtained in good yields and outstanding enantioselectivities from α,β-unsaturated ketones of the general formula I by epoxidation with hydrogen peroxide in the presence of a chiral catalyst, such as amino compounds and their acid addition salts.

  一种用于对α，β-不饱和酮进行对映选择性环氧化的方法被提出，其中通式I的化合物与氧化剂反应，形成通式II的α，β-环氧酮，其中R1，R2，R3如上所定义。通过在手性催化剂的存在下，例如氨基化合物及其酸盐的情况下，用过氧化氢对通式I的α，β-不饱和酮进行环氧化，可以获得通式II的α，β-环氧酮，其产率高且对映选择性优异。
• Catalytic Asymmetric Epoxidation of Cyclic Enones
  作者：Xingwang Wang、Corinna M. Reisinger、Benjamin List

  DOI：10.1021/ja801181u

  日期：2008.5.1

  A highly enantioselective epoxidation of cyclic enones with hydrogen peroxide has been developed that is catalyzed by chiral primary amine salts.

  已经开发了由手性伯胺盐催化的环烯酮与过氧化氢的高度对映选择性环氧化。
• Simple strategy for synthesis of optically active allylic alcohols and amines by using enantioselective organocatalysis
  作者：Hao Jiang、Nicole Holub、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1073/pnas.0914523107

  日期：2010.11.30

  A simple organocatalytic one-pot protocol for the construction of optically active allylic alcohols and amines using readily available reactants and catalyst is presented. The described reaction is enabled by an enantioselective enone epoxidation/aziridination-Wharton-reaction sequence affording two highly privileged and synthetically important classes of compounds in an easy and benign way. The advantages

  提出了一种简单的有机催化一锅法，用于使用现成的反应物和催化剂构建光学活性烯丙醇和胺。所描述的反应是通过对映选择性烯酮环氧化/氮丙啶化-沃顿反应序列实现的，以简单和良性的方式提供两种高度特权和合成上重要的化合物类别。所述序列的优点包括易于生成立体烯丙基中心，也包括四元立体中心，具有出色的对映体和非对映体控制以及高产品多样性。此外，使用单取代的烯酮作为底物，具有适度的对映体过量，一锅反应序列进行，产物的对映体富集并实现了高非对映选择性。
• Synthesis of optically active 2,3-epoxycyclohexanone and the determination of its absolute configuration
  作者：Hans Wynberg、Bea Marsman

  DOI：10.1021/jo01289a031

  日期：1980.1