(R)-3,3'-bis(5,5-dimethyl-2-oxido-1,3,2-dioxaphosphorinan-2-yl)-1,1'-bi(2-naphthol)

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (R)-3,3'-bis(5,5-dimethyl-2-oxido-1,3,2-dioxaphosphorinan-2-yl)-1,1'-bi(2-naphthol)
• 英文别名: (R)-3,3'-bis(5,5-dimethyl-2-oxido-1,3,2-dioxaphosphorinan-2-yl)-BINOL；3-(5,5-Dimethyl-2-oxo-1,3,2lambda5-dioxaphosphinan-2-yl)-1-[3-(5,5-dimethyl-2-oxo-1,3,2lambda5-dioxaphosphinan-2-yl)-2-hydroxynaphthalen-1-yl]naphthalen-2-ol；3-(5,5-dimethyl-2-oxo-1,3,2λ5-dioxaphosphinan-2-yl)-1-[3-(5,5-dimethyl-2-oxo-1,3,2λ5-dioxaphosphinan-2-yl)-2-hydroxynaphthalen-1-yl]naphthalen-2-ol
• 化学式: C₃₀H₃₂O₈P₂
• 分子量: 582.527
• InChiKey: RIJQXGGEPCBJIR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  112
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-3,3'-bis(5,5-dimethyl-2-oxido-1,3,2-dioxaphosphorinan-2-yl)-1,1'-bi(2-naphthol) 在 吡啶 、 三氯氧磷 作用下， 反应 3.0h， 以86%的产率得到10,16-Bis(5,5-dimethyl-2-oxo-1,3,2lambda5-dioxaphosphinan-2-yl)-13-hydroxy-12,14-dioxa-13lambda5-phosphapentacyclo[13.8.0.02,11.03,8.018,23]tricosa-1(15),2(11),3,5,7,9,16,18,20,22-decaene 13-oxide
  参考文献：
  名称：

  用于对映选择性 Diels-Alder 反应的远程三（五氟苯基）硼烷辅助手性磷酸催化剂

  摘要：

  三（五氟苯基）硼烷辅助的手性超分子磷酸催化剂被开发用于α-取代丙烯醛与环戊二烯的模型 Diels-Alder 反应。两个远程协调的三（五氟苯基）硼烷应该有助于增加超分子催化剂中活性中心的布朗斯台德酸度，并为手性空腔创造有效的体积。制备的超分子催化剂不仅可以作为共轭布朗斯台德酸-布朗斯台德碱催化剂，而且还可以作为双功能路易斯酸-布朗斯台德碱催化剂，添加中心非手性路易斯酸源如儿茶酚硼烷。

  DOI：

  10.1055/s-0035-1560369
• 作为产物：
  描述：

  在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以80%的产率得到(R)-3,3'-bis(5,5-dimethyl-2-oxido-1,3,2-dioxaphosphorinan-2-yl)-1,1'-bi(2-naphthol)
  参考文献：
  名称：

  3,3'-Diphosphoryl-1,1'-bi-2-naphthol-Zn（II）配合物作为共轭酸碱催化剂，用于醛的对映选择性二烷基锌

  摘要：

  基于共轭路易斯酸-路易斯碱催化，开发了对一系列芳族，脂族和杂芳族醛（5）的高对映选择性二烷基锌（R 2 2 Zn）。带有氧化膦[P（O）R 2 ]（7），膦酸酯[P（O）（OR）2 ]（8和9）或磷酰胺[P（O）（NR 2）2 ]（10的双功能BINOL配体）通过使用磷酸化-弗里斯重排作为关键步骤来制备3,3'-位。NaphO-Zn（II）-R 2的配位中心以路易斯酸为底物上的羰基，并在3,3'-二磷酰基-BINOL-Zn（II）中以磷酰基（PO）为路易斯碱活化R 2 2 Zn（II）催化剂可以以高对映选择性（高达> 99％ee）促进碳-碳键的形成。通过X射线分析游离配体（7）和四核Zn（II）团簇（21）进行了机理研究，对Zn（II）配合物进行31 P NMR实验，在配体之间没有非线性效应（7））和苯甲醛的Et加合物，以及与某些手性或非手性Zn（II）配合物的化学计量反应，提出了一种包含单体活性中间体的过渡态组装体。

  DOI：

  10.1021/jo060908t

文献信息

• 3,3‘-Diphosphoryl-1,1‘-bi-2-naphthol−Zn(II) Complexes as Conjugate Acid−Base Catalysts for Enantioselective Dialkylzinc Addition to Aldehydes
  作者：Manabu Hatano、Takashi Miyamoto、Kazuaki Ishihara

  DOI：10.1021/jo060908t

  日期：2006.8.1

  A highly enantioselective dialkylzinc (R22Zn) addition to a series of aromatic, aliphatic, and heteroaromatic aldehydes (5) was developed based on conjugate Lewis acid−Lewis base catalysis. Bifunctional BINOL ligands bearing phosphine oxides [P(O)R2] (7), phosphonates [P(O)(OR)2] (8 and 9), or phosphoramides [P(O)(NR2)2] (10) at the 3,3‘-positions were prepared by using a phospho-Fries rearrangement

  基于共轭路易斯酸-路易斯碱催化，开发了对一系列芳族，脂族和杂芳族醛（5）的高对映选择性二烷基锌（R 2 2 Zn）。带有氧化膦[P（O）R 2 ]（7），膦酸酯[P（O）（OR）2 ]（8和9）或磷酰胺[P（O）（NR 2）2 ]（10的双功能BINOL配体）通过使用磷酸化-弗里斯重排作为关键步骤来制备3,3'-位。NaphO-Zn（II）-R 2的配位中心以路易斯酸为底物上的羰基，并在3,3'-二磷酰基-BINOL-Zn（II）中以磷酰基（PO）为路易斯碱活化R 2 2 Zn（II）催化剂可以以高对映选择性（高达> 99％ee）促进碳-碳键的形成。通过X射线分析游离配体（7）和四核Zn（II）团簇（21）进行了机理研究，对Zn（II）配合物进行31 P NMR实验，在配体之间没有非线性效应（7））和苯甲醛的Et加合物，以及与某些手性或非手性Zn（II）配合物的化学计量反应，提出了一种包含单体活性中间体的过渡态组装体。
• Enantioselective Dialkylzinc Addition to Aldehydes Catalyzed by Chiral Zn(II)-BINOLates Bearing Phosphonates and Phosphoramides in the 3,3′-Positions
  作者：Kazuaki Ishihara、Manabu Hatano、Takashi Miyamoto

  DOI：10.1055/s-2006-944201

  日期：2006.7

  Highly enantioselective dialkylzinc addition to a series of aldehydes was developed based on chiral Zn(II)-BINOLate catalysts bearing phosphonates [P(=O)(OR) 2 ] and phosphoramides [P(=O)(NMe 2 ) 2 ] at the 3,3'-positions. The reactions proceeded smoothly and showed reductions in the amounts of both catalysts and dialkylzinc reagents to be loaded.

  基于带有膦酸酯 [P(=O)(OR) 2 ] 和磷酰胺 [P(=O)(NMe 2 ) 2 ] 的手性 Zn(II)-BINOLate 催化剂，开发了对一系列醛的高对映选择性二烷基锌加成3,3'-位置。反应进行得很顺利，催化剂和二烷基锌试剂的负载量都有所减少。
• Enantioselective Diels-Alder Reactions with Anomalous endo/exo Selectivities Using Conformationally Flexible Chiral Supramolecular Catalysts
  作者：Manabu Hatano、Tomokazu Mizuno、Atsuto Izumiseki、Ryota Usami、Takafumi Asai、Matsujiro Akakura、Kazuaki Ishihara

  DOI：10.1002/anie.201106497

  日期：2011.12.16

  Swapped selectivities: The use of tailor‐made catalysts results in anomalous endo/exo selectivities and high enantioselectivities in the Diels–Alder reactions of cyclopentadiene with different acroleins (see scheme). These supramolecular catalysts are prepared in situ from chiral diols, arylboronic acid, and tris(pentafluorophenyl)borane, and can discriminate the re/si face of the dienophile as well

  交换选择性：使用量身定制的催化剂会导致环戊二烯与不同丙烯醛的Diels-Alder反应异常的内/外选择性和高对映选择性（请参阅方案）。这些超分子催化剂在原位制备由手性二醇，芳基硼酸，和三（五氟苯基）硼烷，并且可以区分重新/ SI的亲二烯体的面以及所述内切/外切二烯的方法。
• Remote Tris(pentafluorophenyl)borane-Assisted Chiral Phosphoric Acid Catalysts for the Enantioselective Diels–Alder Reaction
  作者：Kazuaki Ishihara、Manabu Hatano、Hideyuki Ishihara、Yuta Goto

  DOI：10.1055/s-0035-1560369

  日期：——

  supramolecular phosphoric acid catalysts were developed for the model Diels–Alder reaction of α-substituted acroleins with cyclopentadiene. Two remotely coordinated tris(pentafluorophenyl)boranes should help to increase the Bronsted acidity of the active center in the supramolecular catalyst and create effective bulkiness for the chiral cavity. The prepared supramolecular catalysts acted as not only conjugated

  三（五氟苯基）硼烷辅助的手性超分子磷酸催化剂被开发用于α-取代丙烯醛与环戊二烯的模型 Diels-Alder 反应。两个远程协调的三（五氟苯基）硼烷应该有助于增加超分子催化剂中活性中心的布朗斯台德酸度，并为手性空腔创造有效的体积。制备的超分子催化剂不仅可以作为共轭布朗斯台德酸-布朗斯台德碱催化剂，而且还可以作为双功能路易斯酸-布朗斯台德碱催化剂，添加中心非手性路易斯酸源如儿茶酚硼烷。