dimethyl [allyl(chloroacetyl)amino](2-furyl)methylphosphonate | 877826-01-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl [allyl(chloroacetyl)amino](2-furyl)methylphosphonate
• 英文别名: dimethyl [allyl(chloroacetyl)amino]furan-2-ylmethylphosphonate；Dimethyl P-[[(2-chloroacetyl)-2-propen-1-ylamino]-2-furanylmethyl]phosphonate；2-chloro-N-[dimethoxyphosphoryl(furan-2-yl)methyl]-N-prop-2-enylacetamide
• CAS: 877826-01-2
• 化学式: C₁₂H₁₇ClNO₅P
• 分子量: 321.697
• InChiKey: SJKMYNSCDAHTBR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  75
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl [allyl(chloroacetyl)amino](2-furyl)methylphosphonate 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以55%的产率得到dimethyl 1-allyl-2-(2-furyl)-4-oxo-2-azetidinylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  One-Pot Synthesis ofN-Chloroacetyl 1-Aminoalkyl Phosphonates - Precursors of 4-Phosphono-β-Lactams

  摘要：

  4-膦酰基-β-内酰胺通过三步序列合成，其中包括通过磷稳定的碳负离子形成C3-C4键。氯化前体可以通过两种不同方法合成：一种是将芳香亚胺进行N-酰化，然后加入三烷基亚磷酸酯或通过先对合适亚胺进行膦酰化再进行独立反应步骤中的N-酰化。前者方法更受欢迎，因为反应简便且产率高。

  DOI：

  10.1055/s-2005-918440
• 作为产物：
  描述：

  (E)-N-(furan-2-ylmethylene)prop-2-en-1-amine 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.17h， 生成 dimethyl [allyl(chloroacetyl)amino](2-furyl)methylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  One-Pot Synthesis ofN-Chloroacetyl 1-Aminoalkyl Phosphonates - Precursors of 4-Phosphono-β-Lactams

  摘要：

  4-膦酰基-β-内酰胺通过三步序列合成，其中包括通过磷稳定的碳负离子形成C3-C4键。氯化前体可以通过两种不同方法合成：一种是将芳香亚胺进行N-酰化，然后加入三烷基亚磷酸酯或通过先对合适亚胺进行膦酰化再进行独立反应步骤中的N-酰化。前者方法更受欢迎，因为反应简便且产率高。

  DOI：

  10.1055/s-2005-918440

文献信息

• Synthesis of Tricyclic Phosphonopyrrolidines via IMDAF: Experimental and Theoretical Investigation of the Observed Stereoselectivity
  作者：Diederica D. Claeys、Kristof Moonen、Bart I. Roman、Victor N. Nemykin、Viktor V. Zhdankin、Michel Waroquier、Veronique Van Speybroeck、Christian V. Stevens

  DOI：10.1021/jo801138s

  日期：2008.10.17

  During the synthesis of tricyclic phosphonopyrrolidines via intramolecular Diels-Alder reactions of 1-acylamino(furan-2-yl)methyl phosphonates, two isomers are formed in most cases. The presence of a short three-atom tether together with spectroscopic data, including difference NOE, revealed that the cycloaddition occurred exo, but the phosphonate substituent on the tether had an exo or endo orientation

  在通过1-酰基氨基（呋喃-2-基）甲基膦酸酯的分子内Diels-Alder反应合成三环膦酰基吡咯烷酮的过程中，在大多数情况下会形成两种异构体。短的三原子系链的存在以及包括差异NOE在内的光谱数据表明，环加成发生在外，但系链上的膦酸酯取代基具有外向或内向。通过X射线分析证实了这一点。通过实验观察到了在末端位置具有膦酸酯功能的产物的热力学偏好，并在理论上得到了证实。密度泛函理论方法和几种高级后Hartree-Fock方法用于合理化所观察到的IMDAF反应的异构体比率。这是针对两种不同类型的试剂完成的：在系链中具有活化羰基，或在系链中具有取代基。对于第一类分子，庞大的束缚取代基存在很大的空间位阻，不利于外型异构体。在后一种情况下，过渡态之间的能量差很小，导致形成差向异构体的混合物。