3β-(pivaloyloxy)-5β,6β-epoxy-5β-cholestane | 123846-53-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 3β-(pivaloyloxy)-5β,6β-epoxy-5β-cholestane
• 英文别名: 3beta-(Pivaloyloxy)-5beta,6beta-epoxy-5beta-cholestane；[(1S,2R,5S,7S,9R,11S,12S,15R,16R)-2,16-dimethyl-15-[(2R)-6-methylheptan-2-yl]-8-oxapentacyclo[9.7.0.02,7.07,9.012,16]octadecan-5-yl] 2,2-dimethylpropanoate
• CAS: 123846-53-7
• 化学式: C₃₂H₅₄O₃
• 分子量: 486.779
• InChiKey: UHUCWQRVOZLLRV-KEWBFEIPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.9
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.97
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  cholesteryl pivalate 在 dioxo(tetramesitylporphyrinato)ruthenium(VI) 氧气 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 48.0h， 以94%的产率得到3β-(pivaloyloxy)-5β,6β-epoxy-5β-cholestane
  参考文献：
  名称：

  A Convenient Synthesis of 5,6β-Epoxides of Some Cholesteryl Esters and Δ⁵-Ketosteroid Derivatives by Catalytic β-Stereoselective Epoxidation

  摘要：

  报道了在四甲基卟啉钌络合物催化剂存在下，空气对一系列胆固醇酯进行环氧化反应的研究。该制备方法仅需加入4至5摩尔%的催化剂，即可实现高转化率（76至94%）和极高β立体选择性（> 99%）。类似的结果也在3β-乙酰氧基雄甾-5-烯-17-酮、3β-乙酰氧基孕甾-5-烯-20-酮和3,3-亚乙二氧基胆甾-5-烯的环氧化反应中获得。

  DOI：

  10.1055/s-1989-27261

文献信息

• A Highly β-Stereoselective Catalytic Epoxidation of Δ⁵-Unsaturated Steroids with a Novel Ruthenium(II) Complex under Aerobic Conditions
  作者：Venkitasamy Kesavan、Srinivasan Chandrasekaran

  DOI：10.1021/jo980829k

  日期：1998.10.1

  6alpha-epoxides as the major products. The overall conformation of the steroid nucleus is nearly planar in the cholesteryl ester, while it is bent at the junction between the rings A and B in the 5beta,6beta-epoxide. This change from pseudo-trans- to cis-stereochemistry of the A-B ring junction provides more room for the catalyst to approach from the beta-face of the steroidal skeleton.

  Delta（5）-不饱和类固醇衍生物的催化β-立体选择性环氧化已在有氧条件下通过新型钌（II）生物恶唑啉配合物实现。反应是区域选择性和立体选择性的。反应条件以非常好的收率提供了具有高度立体选择性（88-96％）的相应的5β，6β-环氧化物，而甾醇衍生物与过酸的氧化导致5α，6α-环氧化物作为主要产物。类固醇核的整体构象在胆固醇酯中几乎是平面的，而在5beta，6beta-环氧化物的环A和B之间的连接处弯曲。从AB环连接的伪反式到顺式立体化学的这种变化为催化剂从甾体骨架的β面接近提供了更多空间。
• MARCHON, JEAN-CLAUDE;RAMASSEUL, RENE, SYNTHESIS,(1989) N, C. 389-391
  作者：MARCHON, JEAN-CLAUDE、RAMASSEUL, RENE

  DOI：——

  日期：——
• A Convenient Synthesis of 5,6β-Epoxides of Some Cholesteryl Esters and Δ⁵-Ketosteroid Derivatives by Catalytic β-Stereoselective Epoxidation
  作者：Jean-Claude Marchon、René Ramasseul

  DOI：10.1055/s-1989-27261

  日期：——

  The epoxidation of a series of cholesteryl esters by air in the presence of a catalytic amount of a ruthenium tetramesitylporphyrin complex is described. The preparative procedure, which requires only 4 to 5 mol % of the catalyst, leads to high conversion (76 to 94 %) and very high β-stereoselectivity (> 99 %). Similar results are obtained in the epoxidation of 3β-acetoxyandrost-5-ene-17-one, 3β-acetoxypregn-5-ene-20-one, and 3,3-ethylenedioxycholest-5-ene.

  报道了在四甲基卟啉钌络合物催化剂存在下，空气对一系列胆固醇酯进行环氧化反应的研究。该制备方法仅需加入4至5摩尔%的催化剂，即可实现高转化率（76至94%）和极高β立体选择性（> 99%）。类似的结果也在3β-乙酰氧基雄甾-5-烯-17-酮、3β-乙酰氧基孕甾-5-烯-20-酮和3,3-亚乙二氧基胆甾-5-烯的环氧化反应中获得。