5-(1-hydroperoxyethyl)-3-ethoxycarbonyl-2-methylfuran | 130533-19-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 呋喃
• 英文名称: 5-(1-hydroperoxyethyl)-3-ethoxycarbonyl-2-methylfuran
• 英文别名: ethyl 5-(1-hydroperoxyethyl)-2-methylfuran-3-carboxylate
• CAS: 130533-19-6
• 化学式: C₁₀H₁₄O₅
• 分子量: 214.218
• InChiKey: WRPMIDGXURHTOD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  68.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-(1-hydroperoxyethyl)-3-ethoxycarbonyl-2-methylfuran 反应 20.0h， 以56%的产率得到5-乙酰基-2-甲基-3-呋喃乙酯
  参考文献：
  名称：

  Lipoxygenase-catalyzed dehydration of furylhydroperoxides

  摘要：

  3-alkoxycarbonyl-5(1-hydroperoxyalkyl)-furans 1 are changed into the corresponding 5-acyl and 5-formyl derivatives 2 by a lipoxygenase-catalyzed process. The conversion shows to proceed in enantioselective way leading to chiral furylhydroperoxides and furylalcohols.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)74178-5
• 作为产物：
  描述：

  5-Eth-(E)-ylidene-2-methyl-4,5-dihydro-furan-3-carboxylic acid ethyl ester 在 偶氮二异丁腈 、 氧气 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 9.0h， 以100%的产率得到5-(1-hydroperoxyethyl)-3-ethoxycarbonyl-2-methylfuran
  参考文献：
  名称：

  Antonioletti, Roberto; Bonadies, Francesco; Floro, Cristina, Gazzetta Chimica Italiana, 1990, vol. 120, # 7, p. 471 - 472

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  4-氯茴香硫醚 在 titanium(IV) isopropylate 、 5-(1-hydroperoxyethyl)-3-ethoxycarbonyl-2-methylfuran 、 (+)-Weinsaeure-diethylester 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 23.0h， 生成 (S)-4-chlorophenyl methyl sulfoxide 、 (R)-1-chloro-4-(methylsulfinyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  Reactivity of furylhydroperoxides in asymmetric oxidation and kinetic resolution

  摘要：

  Furylhydroperoxides can be successfully employed in the enantioselective oxidation of allylic alcohols and sulfides under Sharpless-type conditions. Their kinetic resolution provides a mean both to chiral furylhydroperoxides and furylalcohols. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(97)00202-4

文献信息

• Chemical, photochemical and enzymatic approach to furylhydroperoxides
  作者：Arrigo Scettri、Francesco Bonadies、Alessandra Lattanzi、Laura Palombi、Silvia Pesci

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)10135-1

  日期：1997.12

  Furylhydroperoxides are accessible by three different methodologies. In the enzymatic approach, lypoxygenase is employed on non lipid-like substrates. Transition metal catalyzed epoxidation of allylic alcohols is strongly dependent on the structure of the involved hydroperoxide.

  呋喃基氢过氧化物可通过三种不同的方法获得。在酶促方法中，在非脂质样底物上使用了加氧合酶。过渡金属催化的烯丙基醇的环氧化强烈依赖于所涉及的氢过氧化物的结构。
• Asymmetric Synthesis with the Enzyme <i>Coprinus</i> Peroxidase:  Kinetic Resolution of Chiral Hydroperoxides and Enantioselective Sulfoxidation
  作者：Waldemar Adam、Cordula Mock-Knoblauch、Chantu R. Saha-Möller

  DOI：10.1021/jo990201p

  日期：1999.6.1

  hydroperoxide 1a afforded with CiP enantiomerically enriched hydroperoxide 1a (ee up to 54%) and alcohol 2a (ee up to 40%), as well as ketone 3a (which is also formed simultaneously in all other reactions) and molecular oxygen. Catalase activity was established for CiP with hydrogen peroxide. When aryl alkyl sulfides 4 were used as oxygen acceptors, three products, sulfoxides 5, alcohols 2, and hydroperoxides

  Coprinus过氧化物酶（CiP）用于外消旋氢过氧化物1的动力学拆分和前手性硫化物4的不对称硫氧化。在动力学分辨率的条件下，CiP和愈创木酚作为还原剂还原了11种氢过氧化物1a-k，对映选择性最高> （S）-氢过氧化物1的98％和（R）-醇2的90％。在没有还原剂的情况下，氢过氧化物1a提供了CiP对映异构体富集的氢过氧化物1a（ee最高为54％）和醇2a（ ee高达40％），酮3a（在所有其他反应中也同时形成）和分子氧。用过氧化氢确定了CiP的过氧化氢酶活性。将芳基烷基硫化物4用作氧受体时，得到三种产物：亚砜5，醇2和氢过氧化物1，全部以对映体富集的形式存在。衍生自萘基甲基硫化物（4f）的亚砜的最高ee值（89％）。因此，CiP可用于光学活性氢过氧化物1，醇2和亚砜5的不对称合成。
• The titanium-catalyzed, asymmetric epoxidation of allylic alcohols with optically active hydroperoxides in the presence of achiral diol ligands
  作者：Waldemar Adam、Marion N. Korb

  DOI：10.1016/s0957-4166(97)00101-8

  日期：1997.4

  2-hydroxy-2-hydroxymethylmalonate (DHHM) as an achiral multidentate diol ligand. The DHHM additive was ineffective in the asymmetric epoxidation of the phenyl-substituted allylic alcohols 3c-f, and only low ee values (up to 15%) were obtained. The optically active hydroperoxides (−)-(S)-1c and (−)-1d gave only moderate enantioselectivities (ee values up to 24%) with or without the achiral malonate additive DHHM. The

  在存在非手性二醇配体的情况下，已经研究了钛与各种对映体纯的氢过氧化物对二烷基和苯基取代的烯丙基醇进行钛催化的不对称环氧化。通过将氧从（-）-（S）-1-苯乙基1a和（-）-（S）-1-苯丙基1b氢过氧化物转移到3-甲基-2-丁烯-中，实现ee值高达50％的对映选择性1-羟基2a和香叶醇2b在2-羟基-2-羟基甲基丙二酸二乙酯（DHHM）作为非手性多齿二醇配体的情况下存在。DHHM添加剂对苯基取代的烯丙醇3c-f的不对称环氧化无效，并且仅获得较低的ee值（最高15％）。光学活性的氢过氧化物（-）-（S）-1c和（-）-1d在具有或不具有非手性丙二酸酯添加剂DHHM的情况下，仅给出中等的对映选择性（ee值高达24％）。在以多齿二醇为非手性配体的情况下，以光学活性氢过氧化物作为氧供体的钛催化不对称环氧化的概念，其对映体选择性不如采用叔丁基氢过氧化物和C 2的Sharpless方式操作有效。不对称酒石酸盐作为手性助剂。
• Mo(CO)6/TBHP catalyzed autoxidation of 5-alkylidene-4,5-dihydrofurans
  作者：Alessandra Lattanzi、Patrizia Iannece、Arrigo Scettri

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00564-x

  日期：1999.5

  , well known to epoxidize olefins, was shown to be a mild and very efficient system for the autoxidation of 5-alkylidene-4,5-dihydrofurans. High yields of primary, secondary and tertiary furyl hydroperoxides have been achieved employing catalytic amount of Mo(CO)6. A radical mechanism is in agreement with the experimental data.

  众所周知，环氧化烯烃是一种对5-亚烷基-4,5-二氢呋喃的自氧化的温和且非常有效的系统。使用催化量的Mo（CO）6已实现了高产率的伯，仲和叔呋喃氢过氧化物。根本机理与实验数据一致。
• The configurational assignment of the optically active 5-(1-hydro-peoxyethyl)-3-ethoxycarbonyl-2-methylfuran and its alcohol by exciton-coupled circular dichroism (ECCD)
  作者：Waldemar Adam、Hans-Ulrich Humpf、Marion N. Korb、Peter Schreier

  DOI：10.1016/s0957-4166(97)00515-6

  日期：1997.11

  The absolute configuration of the furan-derived hydroperoxide land its alcohol 2, readily available in optically active form by kinetic resolution of the racemic hydroperoxide with horseradish peroxidase (HRP), was determined by the exciton-coupled circular dichroism (ECCD) method on their 2-naphthoate derivatives 4. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.