2-[(Z)-2-(6-methoxynaphthalen-2-yl)ethenyl]-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane | 1361046-88-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 2-[(Z)-2-(6-methoxynaphthalen-2-yl)ethenyl]-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: (Z)-2-(2-(6-methoxynaphthalen-2-yl)vinyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1361046-88-9
• 化学式: C₁₉H₂₃BO₃
• 分子量: 310.201
• InChiKey: SYXDTXYUSNNKTH-KHPPLWFESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.49
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.37
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[(Z)-2-(6-methoxynaphthalen-2-yl)ethenyl]-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 在 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 1.67h， 生成
  参考文献：
  名称：

  电烯化-烯烃功能化的无催化剂立体收敛策略。

  摘要：

  进行 C(sp 2 )−C(sp 2 ) 键形成的传统方法通常是由过渡金属基催化剂介导的。在此，我们通过利用电化学与有机硼化学相结合的潜力，概念化了一种获取此类键的补充途径。我们通过容易获得的烯基三（杂）芳基硼酸盐（ATB）以立体会聚的方式展示了（杂）芳基和烯烃之间的无过渡金属催化剂电偶合。这种前所未有的转变通过理论和实验进行了研究，并产生了功能化烯烃库。随后这一概念被进一步推广并应用于天然产物松酚的合成和甾体脱氢表雄酮（DHEA）支架的衍生化。

  DOI：

  10.1002/chem.202001394
• 作为产物：
  描述：

  2-乙炔基-6-甲氧基萘 、 频那醇硼烷 在 C₁₉H₄₁FeN₃P₂ 作用下， 以 四氢呋喃 、 氘代苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以94%的产率得到2-[(Z)-2-(6-methoxynaphthalen-2-yl)ethenyl]-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  稳定、高反应性的非经典铁 (II) 多氢化物钳形配合物：末端炔烃的 Z-选择性二聚化和硼氢化

  摘要：

  描述了含有三齿 PNP 钳型配体的非经典铁 (II) 氢化物配合物的合成、表征和催化活性。这些通式[Fe(PNP)(H)2(η2-H2)]的化合物对末端炔表现出显着的反应性。它们有效地促进芳基乙炔的催化二聚化，以极低的催化剂负载量以优异的产率得到相应的共轭 1,3-烯炔。当反应在频哪醇硼烷存在下进行时，得到乙烯基硼酸酯。这两个反应都在温和的条件下进行，并且具有高度的化学选择性、区域选择性和立体选择性，Z 选择性高达 99%。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b05051

文献信息

• Catalytic Non-Conventional trans-Hydroboration: A Theoretical and Experimental Perspective
  作者：Jessica Cid、Jorge J. Carbó、Elena Fernández

  DOI：10.1002/chem.201102729

  日期：2012.1.27

  four stages: 1) isomerization of the alkyne into the vinylidene, 2) oxidative addition of the borane reagent, 3) vinylidene insertion into the RhH bond, and finally 4) reductive elimination of the CB bond to yield the 1‐alkenylboronate. Calculations indicated that the vinylidene insertion is the selectivity‐determining step. This result was consistent with the observed Z selectivity when the sterically

  我们已经在实验和理论上研究了炔烃的非常规反式-硼氢化反应。基于[Rh（cod）Cl} 2 ] / PCy 3（cod = 1,5-环辛二烯，Cy = cyclohexyl）的原位混合物的催化体系能够活化频哪醇硼烷和儿茶酚硼烷并转移硼烷基和氢化物基团在末端炔烃的相同的不受阻碍的碳原子上。与传统的顺式硼氢化相比，碱（Et 3 N）的存在有利于非常规的反式硼氢化。改变底物对反应有显着影响，对位观察到高达99％的转化率和94％的区域选择性甲基苯基乙炔 DFT和量子力学/分子机械的ONIOM计算都是在[RhCl（PR 3）2 ]系统上进行的。为了解释对（Z）-烯基硼酸酯的选择性，我们使用丙炔作为模型炔，探索了传统顺式氢硼化的几种替代机理。所提出的机理可分为四个阶段：1）炔烃异构化为亚乙烯基，2）氧化加入硼烷试剂，3）亚乙烯基插入RhH键，最后4）还原消除CB键产生1-烯基硼酸酯。计算表明，亚乙
• Ruthenium Catalyzed Hydroboration of Terminal Alkynes to <i>Z</i>-Vinylboronates
  作者：Chidambaram Gunanathan、Markus Hölscher、Fangfang Pan、Walter Leitner

  DOI：10.1021/ja307233p

  日期：2012.9.5

  The nonclassical ruthenium hydride pincer complex [Ru(PNP)(H)(2)(H-2)] 1 (PNP = 1,3-bis(di-tert-butyl-phosphinomethyl)pyridine) catalyzes the anti-Markovnikov addition of pinacolborane to terminal alkynes yielding Z-vinylboronates at mild conditions. The complex [Ru(PNP)(H)(2)(HBpin)] 2 (HBpin = pinacolborane), which was identified at the end of the reaction and prepared independently, is proposed as the direct precursor to the catalytic cycle involving rearrangement of coordinated alkyne to Z-vinylidene as a key step for the apparent trans-hydroboration.