12c-(3-propenyl)-4,8,12-trioxatricornan | 138259-55-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: 12c-(3-propenyl)-4,8,12-trioxatricornan
• 英文别名: 12c-propenyl-4, 8,12-trioxatricornan；1-Prop-2-enyl-8,14,22-trioxahexacyclo[11.7.1.13,19.02,7.09,21.015,20]docosa-2,4,6,9(21),10,12,15,17,19-nonaene
• CAS: 138259-55-9
• 化学式: C₂₂H₁₄O₃
• 分子量: 326.351
• InChiKey: CGQBTORUUJSQDK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  12c-(3-propenyl)-4,8,12-trioxatricornan 、 9-硼双环[3.3.1]壬烷 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  手性非平面芳烃的诱导折叠

  摘要：

  我们报告了基于C 3对称碗状核心的结构基序，在其上外围的三个取代氨基酸采用折叠或展开构型。这类手性折叠结构是通过控制三氧三环戊烷的非平面芳环上的立体异构质子的反应性而得到的，主要提供C 3-对称异构体。三氧三环戊烷的溴化反应产生C 1对称和C 3对称的三取代异构体，前者是反应级联反应中的统计结果，是主要产物。获得C 3对称异构体是主要产物，通过与大体积叔丁基锂和四甲基乙二胺的邻位锂化进行C-H活化，然后进行亲核取代，成功地逆转了统计控制的区域选择性。用氨基酸或薄荷醇进一步衍生三氧三环戊烷，得到非对映异构体，其通过制备色谱法拆分。非对映异构体的绝对构型是通过振动圆二色性（VCD）结合密度泛函理论（DFT）和电子圆二色性（ECD）来确定的。通过二维NMR光谱和分子动力学计算，确定了半胱氨酸衍生的三氧杂草酮非对映异构体的折叠结构，

  DOI：

  10.1021/jo9013047
• 作为产物：
  描述：

  4,8,12-trioxa-4,8,12,12c-tetrahydrodibenzopyrenylium tetrafluoroborate 、 烯丙基溴化镁 以 四氢呋喃 为溶剂， 以56%的产率得到12c-(3-propenyl)-4,8,12-trioxatricornan
  参考文献：
  名称：

  手性非平面芳烃的诱导折叠

  摘要：

  我们报告了基于C 3对称碗状核心的结构基序，在其上外围的三个取代氨基酸采用折叠或展开构型。这类手性折叠结构是通过控制三氧三环戊烷的非平面芳环上的立体异构质子的反应性而得到的，主要提供C 3-对称异构体。三氧三环戊烷的溴化反应产生C 1对称和C 3对称的三取代异构体，前者是反应级联反应中的统计结果，是主要产物。获得C 3对称异构体是主要产物，通过与大体积叔丁基锂和四甲基乙二胺的邻位锂化进行C-H活化，然后进行亲核取代，成功地逆转了统计控制的区域选择性。用氨基酸或薄荷醇进一步衍生三氧三环戊烷，得到非对映异构体，其通过制备色谱法拆分。非对映异构体的绝对构型是通过振动圆二色性（VCD）结合密度泛函理论（DFT）和电子圆二色性（ECD）来确定的。通过二维NMR光谱和分子动力学计算，确定了半胱氨酸衍生的三氧杂草酮非对映异构体的折叠结构，

  DOI：

  10.1021/jo9013047

文献信息

• Synthesis of trioxatricornan and derivatives. Useful keystones for the construction of rigid molecular cavities
  作者：Michael Lofthagen、Russell VernonClark、Kim K. Baldridge、Jay S. Siegel

  DOI：10.1021/jo00027a015

  日期：1992.1

  The synthesis of a new class of organic keystones for the development of macrocage structures is presented. These represent some of the most versatile building blocks for macrocage construction. The keystone structure developed herein can be interpreted as either a centrally alkylated [cd,mn]dibenzopyrene or a tris ortho-bridged triphenylmethane. We call this basic skeleton tricornan. Routes into both chiral (C3 and C1 symmetry) and achiral (C3-upsilon symmetry) derivatives are reported. The synthesis of derivatives of the trioxatricornan keystone, leading to two macrocage structures, is presented. The X-ray structures of cent-methyltrioxatricornan 7 and 2,6,10-tris(dimethylamino)-cent-methyltrioxatricornan (20) are discussed and compared to that of 1,1,1-triphenylethane. Empirical force field and AM1 calculations are compared to the X-ray structures and discussed. A general discussion on the keystone analogy is presented.
• Induced Folding by Chiral Nonplanar Aromatics
  作者：Sri Kamesh Narasimhan、Deborah J. Kerwood、Lei Wu、Jun Li、Rosina Lombardi、Teresa B. Freedman、Yan-Yeung Luk

  DOI：10.1021/jo9013047

  日期：2009.9.18

  motif based on a C3-symmetric bowl-shaped core, on which three substituted amino acids on the periphery adopt either a folded or a spread-out conformation. This class of chiral folded structures is achieved by controlling the reactivity of the stereogenic protons on the nonplanar aromatic rings of trioxatricornan to afford predominantly C3-symmetric isomers. Bromination of trioxatricornan afforded a C1-symmetric

  我们报告了基于C 3对称碗状核心的结构基序，在其上外围的三个取代氨基酸采用折叠或展开构型。这类手性折叠结构是通过控制三氧三环戊烷的非平面芳环上的立体异构质子的反应性而得到的，主要提供C 3-对称异构体。三氧三环戊烷的溴化反应产生C 1对称和C 3对称的三取代异构体，前者是反应级联反应中的统计结果，是主要产物。获得C 3对称异构体是主要产物，通过与大体积叔丁基锂和四甲基乙二胺的邻位锂化进行C-H活化，然后进行亲核取代，成功地逆转了统计控制的区域选择性。用氨基酸或薄荷醇进一步衍生三氧三环戊烷，得到非对映异构体，其通过制备色谱法拆分。非对映异构体的绝对构型是通过振动圆二色性（VCD）结合密度泛函理论（DFT）和电子圆二色性（ECD）来确定的。通过二维NMR光谱和分子动力学计算，确定了半胱氨酸衍生的三氧杂草酮非对映异构体的折叠结构，