(R)-3-(dimethyl(phenyl)silyl)hexanal | 1279814-73-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (R)-3-(dimethyl(phenyl)silyl)hexanal
• 英文别名: (3R)-3-[dimethyl(phenyl)silyl]hexanal
• CAS: 1279814-73-1
• 化学式: C₁₄H₂₂OSi
• 分子量: 234.414
• InChiKey: XGQUWQCPYDFXAO-CYBMUJFWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.36
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  己烯醛 、 (二甲基苯硅烷基)硼酸频那醇酯 在 BF₄^(1-)*C₄₁H₃₅N₂⁽¹⁺⁾ 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (S)-3-(dimethyl(phenyl)silyl)hexanal 、 (R)-3-(dimethyl(phenyl)silyl)hexanal
  参考文献：
  名称：

  水性介质中无金属催化 C-Si 键的形成。对映选择性 NHC 催化的甲硅烷基共轭物加成到环状和非环状 α,β-不饱和羰基

  摘要：

  报道了一种将二甲基苯基甲硅烷基与 α,β-不饱和羰基进行对映选择性共轭加成的无金属方法。转化由手性 N-杂环卡宾 (NHC) 催化，在水溶液（水和四氢呋喃的 3:1 混合物）中进行，并且在操作上比 NHC-Cu 催化的变体更简单。手性催化剂由对映异构纯的咪唑啉盐（分三步制备）和常见的有机胺碱 (dbu) 生成。NHC 催化的过程在 22°C 下以 5.0-12.5 mol% 的催化剂负载量在 1-12 小时内进行，以 85:15 至 >98:2 的对映体比和 50% 至 >98% 的产率提供所需的 β-甲硅烷基羰基化合物. 环状烯酮或内酯以及无环的 α,β-不饱和酮、酯和醛可用作底物。

  DOI：

  10.1021/ja203031a

文献信息

• Enantioselective Conjugate Silyl Additions to α,β-Unsaturated Aldehydes Catalyzed by Combination of Transition Metal and Chiral Amine Catalysts
  作者：Ismail Ibrahem、Stefano Santoro、Fahmi Himo、Armando Córdova

  DOI：10.1002/adsc.201000908

  日期：2011.2.11

  We report that transition metal-catalyzed nucleophilic activation can be combined with chiral amine-catalyzed iminium activation as exemplified by the unprecedented enantioselective conjugate addition of a dimethylsilanyl group to α,β-unsaturated aldehydes. These reactions proceed with excellent 1,4-selectivity to afford the corresponding β-silyl aldehyde products 3 in high yields and up to 97:3 er

  我们报道过渡金属催化的亲核活化可以与手性胺催化的亚胺基活化结合在一起，这是通过对α，β-不饱和醛的二甲基甲硅烷基空前的对映选择性共轭加成来证明的。这些反应以优异的1，4-选择性进行，使用廉价的台式稳定的铜盐和简单的手性胺催化剂，可以高产率和高达97：3的速率得到相应的β-甲硅烷基醛产物3 。该反应还可以产生具有良好对映选择性的四元立体中心。进行密度函数计算以阐明反应机理和对映选择性的起源。
• Metal-Free Catalytic C–Si Bond Formation in an Aqueous Medium. Enantioselective NHC-Catalyzed Silyl Conjugate Additions to Cyclic and Acyclic α,β-Unsaturated Carbonyls
  作者：Jeannette M. O’Brien、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/ja203031a

  日期：2011.5.25

  conjugate addition of a dimethylphenylsilyl group to α,β-unsaturated carbonyls is reported. Transformations are catalyzed by a chiral N-heterocyclic carbene (NHC), performed in an aqueous solution (3:1 mixture of water and tetrahydrofuran) and are operationally simpler to perform than the NHC-Cu-catalyzed variant. The chiral catalyst is generated from an enantiomerically pure imidazolinium salt (prepared

  报道了一种将二甲基苯基甲硅烷基与 α,β-不饱和羰基进行对映选择性共轭加成的无金属方法。转化由手性 N-杂环卡宾 (NHC) 催化，在水溶液（水和四氢呋喃的 3:1 混合物）中进行，并且在操作上比 NHC-Cu 催化的变体更简单。手性催化剂由对映异构纯的咪唑啉盐（分三步制备）和常见的有机胺碱 (dbu) 生成。NHC 催化的过程在 22°C 下以 5.0-12.5 mol% 的催化剂负载量在 1-12 小时内进行，以 85:15 至 >98:2 的对映体比和 50% 至 >98% 的产率提供所需的 β-甲硅烷基羰基化合物. 环状烯酮或内酯以及无环的 α,β-不饱和酮、酯和醛可用作底物。