9-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)non-1-en-5-ol | 198637-28-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 9-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)non-1-en-5-ol
• 英文别名: 9-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxynon-1-en-5-ol
• CAS: 198637-28-4
• 化学式: C₁₅H₃₂O₂Si
• 分子量: 272.503
• InChiKey: RIROATMZVIBQAF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.51
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  9.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  29.46
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)non-1-en-5-ol 在 2,5-二甲基-对苯醌 、 2-(5-methoxy-2-(p-tolylsulfinyl)phenyl)-4,4-dimethyl-4,5-dihydrooxazole 、 palladium diacetate 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 24.5h， 生成 (±)-(4S,6R)-6-(4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)butyl)-3-tosyl-4-vinyl-1,3-oxazinan-2-one
  参考文献：
  名称：

  通过具有立体发散能力的 Pd(II)/SOX 催化合成抗 1,3-氨基醇基序

  摘要：

  我们报告了 Pd(II)/(±)-MeO-SOX/2,5-二甲基苯醌系统的开发，该系统能够以高产率获得前所未有的抗 1,3 氨基醇基序（33 种底物，平均分离率为 66%产率，>20:1 dr）和高选择性（平均 10:1 dr）。使用体积较小的醌氧化剂将配体切换为 (±)-CF3-SOX，可以以相当的产率和选择性获得动力学合成 1,3 氨基醇基序。该反应的立体发散性质的优势体现在合成抗-和syn-1,3氨基醇维生素D3类似物中间体的一半步骤中，并且相对于以前的路线具有更高的总产率。此外，手性二氨基醇核心的所有八种可能立体异构体均由两个氨基酸产生。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b02690
• 作为产物：
  描述：

  tetrahydro-2H-2-pyranol 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 9-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)non-1-en-5-ol
  参考文献：
  名称：

  O-锡烷基酮基酮促进串联自由基环化

  摘要：

  这项工作总结了由O-stannyl ketyls触发串联自由基环化的研究。该有机金属反应性中间体是由氢化三丁基锡（nBu 3 SnH）与羰基官能团通过自由基链机理反应制得的。研究了几种导致“分离”，“螺”和“稠合”的环戊二烯环系统的前体底物，这些底物共同具有良好的合成潜力，可用于构建多种取代的多环产物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)00933-2

文献信息

• Stereoselective Synthesis of <i>cis</i>-2,5-Disubstituted THFs: Application to Adjacent Bis-THF Cores of Annonaceous Acetogenins
  作者：Hiromichi Fujioka、Ryota Maehata、Shintaro Wakamatsu、Kenji Nakahara、Tatsuya Hayashi、Tomohiro Oki

  DOI：10.1021/ol203425p

  日期：2012.2.17

  intermediates. N-Iodosuccinimide (NIS) effectively worked as an activator of the double bonds in the substrates and the silyl enol ether. Application to an expedient synthesis of the adjacent bis-tetrahydrofuran core of Annonaceous acetogenins with a cis/threo/cis relative stereochemistry is also described.

  在甲硅烷基烯醇醚的存在下，γ，δ-不饱和醇的碘环化通过甲硅烷氧基中间体在一个罐中产生了顺式-2,5-二取代的四氢呋喃。N-碘代琥珀酰亚胺（NIS）有效地用作底物和甲硅烷基烯醇醚中双键的活化剂。还描述了用于具有顺/苏/顺/顺相对立体化学的壬基产乙酸原的相邻双-四氢呋喃核的合成的应用。
• Alkoxy Radical Cyclizations onto Silyl Enol Ethers Relative to Alkene Cyclization, Hydrogen Atom Transfer, and Fragmentation Reactions
  作者：Montserrat Rueda-Becerril、Joe C. T. Leung、Christine R. Dunbar、Glenn M. Sammis

  DOI：10.1021/jo200992m

  日期：2011.10.7

  chemoselectivity of alkoxy radical cyclizations onto silyl enol ethers compared to competing cyclizations, 1,5-hydrogen atom transfers (1,5-HATs), and β-fragmentations. Cyclization onto silyl enol ethers in a 5-exo mode is greatly preferred over cyclization onto a terminal alkene. The selectivity decreases when any alkyl substitution is present on the competing alkene radical acceptor. Alkoxy radical 5-exo cyclizations

  这项研究检查了与竞争性环化，1,5-氢原子转移（1,5-HATs）和β片段化相比，烷氧基自由基环化在甲硅烷基烯醇醚上的化学选择性。以5- exo模式环化到甲硅烷基烯醇醚上比环化到末端烯烃上是更优选的。当竞争的烯烃自由基受体上存在任何烷基取代基时，选择性降低。烷氧基5- exo环化显示出优于竞争性β片段的出色的化学选择性。即使对于活化的苄基氢原子，在甲硅烷基烯醇醚上的烷氧基自由基5- exo环化也胜过1,5-HAT。在四氢吡喃合成中，其中1,5-HAT困扰着烷氧基自由基环化方法，而6- exo环化是反应的主要方式。当在β位上存在芳基时，β-断裂仍然是四氢吡喃合成的挑战。
• Chemoselective Oxygen-Centered Radical Cyclizations onto Silyl Enol Ethers
  作者：Maria Zlotorzynska、Huimin Zhai、Glenn M. Sammis

  DOI：10.1021/ol802142k

  日期：2008.11.6

  A new oxygen-centered radical cyclization onto silyl enol ethers has been developed and utilized for the synthesis of versatile siloxy-substituted tetrahydrofurans. The reactions display excellent chemoselectivity for cyclization onto the electron-rich silyl enol ether when competing terminal alkene cyclization, 1,5-hydrogen abstraction, and beta-fragmentation pathways are present. The increased chemoselectivity

  已经开发了一种新的以氧为中心的自由基环化到甲硅烷基烯醇醚上，并用于合成通用的甲硅烷氧基取代的四氢呋喃。当存在竞争性末端烯烃环化，1,5-氢抽象和β片段化途径时，反应显示出优异的化学选择性，可环化到富电子的甲硅烷基烯醇醚上。化学选择性的提高还允许合成四氢吡喃，这是一种具有挑战性的底物类型，由于竞争性的1,5-氢提取，因此使用氧中心自由基烯烃环化反应可进入该底物类别。
• Tandem radical cyclizations promoted by O-stannyl ketyls
  作者：Eric J. Enholm、Janet A. Burroff

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00933-2

  日期：1997.10

  work summarizes an investigation of tandem radical cyclizations triggered by O-stannyl ketyls. This organometallic reactive intermediate is prepared from the reaction of tributyltin hydride (nBu3SnH) with a carbonyl functional group by a free radical chain mechanism. Several precursor substrates leading to “separated,” “spiro,” and “fused” cyclopentaniod ring systems were investigated which collectively

  这项工作总结了由O-stannyl ketyls触发串联自由基环化的研究。该有机金属反应性中间体是由氢化三丁基锡（nBu 3 SnH）与羰基官能团通过自由基链机理反应制得的。研究了几种导致“分离”，“螺”和“稠合”的环戊二烯环系统的前体底物，这些底物共同具有良好的合成潜力，可用于构建多种取代的多环产物。
• Synthesis of <i>anti-</i>1,3 Amino Alcohol Motifs via Pd(II)/SOX Catalysis with the Capacity for Stereodivergence
  作者：Rulin Ma、Jonathon Young、Rossella Promontorio、Friederike M. Dannheim、Christopher C. Pattillo、M. Christina White

  DOI：10.1021/jacs.9b02690

  日期：2019.6.19

  substrates, avg. 66% isolated yield, >20:1 dr) and high selectivities (avg. 10:1 dr). Switching ligands to (±)-CF3-SOX with the use of a less bulky quinone oxidant, the kinetic syn-1,3 amino alcohol motif can be accessed in comparable yields and selectivities. Advantages of the stereodivergent nature of this reaction are seen in the synthesis of anti- and syn-1,3 amino alcohol vitamin D3 analogue intermediates

  我们报告了 Pd(II)/(±)-MeO-SOX/2,5-二甲基苯醌系统的开发，该系统能够以高产率获得前所未有的抗 1,3 氨基醇基序（33 种底物，平均分离率为 66%产率，>20:1 dr）和高选择性（平均 10:1 dr）。使用体积较小的醌氧化剂将配体切换为 (±)-CF3-SOX，可以以相当的产率和选择性获得动力学合成 1,3 氨基醇基序。该反应的立体发散性质的优势体现在合成抗-和syn-1,3氨基醇维生素D3类似物中间体的一半步骤中，并且相对于以前的路线具有更高的总产率。此外，手性二氨基醇核心的所有八种可能立体异构体均由两个氨基酸产生。