Cornexistin

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氢呋喃
• 英文名称: Cornexistin
• 英文别名: (4R,5S,8S,9Z)-9-ethylidene-5,8-dihydroxy-4-propyl-5,7,8,10-tetrahydro-4H-cyclonona[c]furan-1,3,6-trione
• 化学式: C₁₆H₂₀O₆
• 分子量: 308.331
• InChiKey: ILMHTGUGRLGMCR-LRIVTRFWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  101
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  C₂₈H₄₈O₆Si₂ 在 氟化氢吡啶 作用下， 生成 Cornexistin
  参考文献：
  名称：

  (+)-Cornexistin 全合成策略的演变

  摘要：

  本文详细介绍了(+)-cornexistin的首次全合成的进展。最初的努力是将反应性马来酸酐部分掩蔽为 3,4-取代呋喃，并在分子内 Conia-ene 或 Nozaki-Hiyama-Kishi (NHK) 反应中形成九元碳环。这些策略的产量较低，并受到Z-烯烃的后期安装以及东部外围立构中心的危害。这些问题通过采用手性池策略得到解决，该策略涉及在早期阶段构建 C2、C3 和 C8 处的关键立体中心，并尽可能晚地安装马来酸酐。该成功的方法包括通过分子间NHK偶联来安装Z-烯烃，通过顺式-埃文斯-羟醛反应来沿着东部外围形成立体中心，通过分子内烯丙基烷基化来闭合九元碳环，以及具有挑战性的逐步水解β-酮腈以提供马来酸酐。

  DOI：

  10.1002/chem.202101849

文献信息

• Evolution of a Strategy for the Total Synthesis of (+)‐Cornexistin
  作者：Raphael E. Wildermuth、Christian Steinborn、David M. Barber、Kim S. Mühlfenzl、Mario Kendlbacher、Peter Mayer、Klaus Wurst、Thomas Magauer

  DOI：10.1002/chem.202101849

  日期：2021.8.19

  an early stage with installation of the maleic anhydride as late as possible. The successful approach featured an intermolecular NHK coupling to install the Z-alkene, a syn-Evans-aldol reaction to forge the stereocenters along the eastern periphery, an intramolecular allylic alkylation to close the nine-membered carbocycle, and a challenging stepwise hydrolysis of a β-keto nitrile to furnish the maleic

  本文详细介绍了(+)-cornexistin的首次全合成的进展。最初的努力是将反应性马来酸酐部分掩蔽为 3,4-取代呋喃，并在分子内 Conia-ene 或 Nozaki-Hiyama-Kishi (NHK) 反应中形成九元碳环。这些策略的产量较低，并受到Z-烯烃的后期安装以及东部外围立构中心的危害。这些问题通过采用手性池策略得到解决，该策略涉及在早期阶段构建 C2、C3 和 C8 处的关键立体中心，并尽可能晚地安装马来酸酐。该成功的方法包括通过分子间NHK偶联来安装Z-烯烃，通过顺式-埃文斯-羟醛反应来沿着东部外围形成立体中心，通过分子内烯丙基烷基化来闭合九元碳环，以及具有挑战性的逐步水解β-酮腈以提供马来酸酐。