tert-Butyl-phenyl-((2S,3S,4R,5S,6S)-2,3,5-trimethyl-6-phenyl-tetrahydro-pyran-4-yl)-silanol | 203174-70-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tert-Butyl-phenyl-((2S,3S,4R,5S,6S)-2,3,5-trimethyl-6-phenyl-tetrahydro-pyran-4-yl)-silanol
• 英文别名: tert-butyl-hydroxy-phenyl-[(2S,3S,4R,5S,6S)-2,3,5-trimethyl-6-phenyloxan-4-yl]silane
• CAS: 203174-70-3
• 化学式: C₂₄H₃₄O₂Si
• 分子量: 382.618
• InChiKey: SBICSSKCVFRDPC-NRCXALNOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.43
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-Butyl-phenyl-((2S,3S,4R,5S,6S)-2,3,5-trimethyl-6-phenyl-tetrahydro-pyran-4-yl)-silanol 在 叔丁基过氧化氢 、 potassium fluoride 、 potassium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 20.0h， 以76%的产率得到(2S,3R,4R,5R,6S)-3,4,5,6-Tetrahydro-2,3,5-trimethyl-6-phenyl-2H-4-pyranol
  参考文献：
  名称：

  Approaching the C₃₃-C₃₈ Fragments of Amphotericin B and Nystatin by a Retro-[1,4]-Brook Rearrangement and the Stereoselective Manipulation of the Resulting Allylsilane

  摘要：

  硫化物 S-4（ee 值为 98.6%）通过萘化钾诱导的高立体选择性逆布鲁克重排反应生成了烯丙基硅烷 S,S-反-2。用二乙基硼烷处理后，再用 NaOOH/H2O2 处理，可得到单一非对映异构体的醇 9。通过酰化（→10）、氧化（→16）和甲基化得到酮 17。在 CF3CO2H 中用 Et3SiH 还原 17 时，邻近的草硅烷环发生了前所未有的重排，生成了 C 硅烷化的四氢吡喃 20。它被氧化成醇 21，如果将其羟基倒置，就会成为多元醇/聚烯抗生素两性霉素 B 和奈司他丁的新的 C33-C38 构建模块。

  DOI：

  10.1055/s-1998-1599
• 作为产物：
  描述：

  仲-丁基(2E)-2-甲基-2-丁烯酸酯 在 咪唑 、 三乙基硅烷 、 sodium hydroxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 三氯化铝 、 Diethylborane 、 potassium naphthalenide 、 potassium ethoxide 、 双氧水 、 sodium 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三乙胺 、 cesium fluoride 、 三氟乙酸 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 85.33h， 生成 tert-Butyl-phenyl-((2S,3S,4R,5S,6S)-2,3,5-trimethyl-6-phenyl-tetrahydro-pyran-4-yl)-silanol
  参考文献：
  名称：

  Approaching the C₃₃-C₃₈ Fragments of Amphotericin B and Nystatin by a Retro-[1,4]-Brook Rearrangement and the Stereoselective Manipulation of the Resulting Allylsilane

  摘要：

  硫化物 S-4（ee 值为 98.6%）通过萘化钾诱导的高立体选择性逆布鲁克重排反应生成了烯丙基硅烷 S,S-反-2。用二乙基硼烷处理后，再用 NaOOH/H2O2 处理，可得到单一非对映异构体的醇 9。通过酰化（→10）、氧化（→16）和甲基化得到酮 17。在 CF3CO2H 中用 Et3SiH 还原 17 时，邻近的草硅烷环发生了前所未有的重排，生成了 C 硅烷化的四氢吡喃 20。它被氧化成醇 21，如果将其羟基倒置，就会成为多元醇/聚烯抗生素两性霉素 B 和奈司他丁的新的 C33-C38 构建模块。

  DOI：

  10.1055/s-1998-1599

文献信息

• Approaching the C₃₃-C₃₈ Fragments of Amphotericin B and Nystatin by a Retro-[1,4]-Brook Rearrangement and the Stereoselective Manipulation of the Resulting Allylsilane
  作者：Christoph Gibson、Thomas Buck、Martina Walker、Reinhard Brückner

  DOI：10.1055/s-1998-1599

  日期：1998.2

  Sulfide S-4 (98.6% ee) furnished allylsilane S,S-anti-2 through a potassium naphthalenide induced, highly stereoselective retro-Brook rearrangement. Treatment with diethylborane followed by NaOOH/H2O2 delivered alcohol 9 as a single diastereomer. Cylization (→ 10), oxidation (→ 16), and methylation gave ketone 17. Reduction of 17 with Et3SiH in CF3CO2H was accompanied by an unprecedented rearrangement of the neighboring oxasilolane ring to the C-silylated tetrahydropyran 20. It was oxidized to alcohol 21 which - if one inverted its OH group - would become a new C33-C38 building block for the polyol/polyene antibiotics amphotericin B and nystatin.

  硫化物 S-4（ee 值为 98.6%）通过萘化钾诱导的高立体选择性逆布鲁克重排反应生成了烯丙基硅烷 S,S-反-2。用二乙基硼烷处理后，再用 NaOOH/H2O2 处理，可得到单一非对映异构体的醇 9。通过酰化（→10）、氧化（→16）和甲基化得到酮 17。在 CF3CO2H 中用 Et3SiH 还原 17 时，邻近的草硅烷环发生了前所未有的重排，生成了 C 硅烷化的四氢吡喃 20。它被氧化成醇 21，如果将其羟基倒置，就会成为多元醇/聚烯抗生素两性霉素 B 和奈司他丁的新的 C33-C38 构建模块。