1,4-dichlorocubane | 97229-07-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 有机氯化物
• 英文名称: 1,4-dichlorocubane
• 英文别名: Pentacyclo(4.2.0.02,5.03,8.04,7)octane, 1,4-dichloro-
• CAS: 97229-07-7
• 化学式: C₈H₆Cl₂
• 分子量: 173.042
• InChiKey: RUCMRNXYDGGQNI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1,4-dibromocubane 在 溴 、 氢化铝 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 以65%的产率得到1,4-dichlorocubane
  参考文献：
  名称：

  对称1,4-二卤代培养皿中的反向超共轭†

  摘要：

  如其PE光谱所暗示的，古巴1的σ轨道流形被分成两组，由3 eV的间隙隔开，该间隙从-10.5 eV到-13.5 eV。np AO基能落入该间隙的卤素取代基（例如因此，C 1或Br 2将与两组显着超共轭。与低层组的相互作用将导致通常的不稳定（“正常”过度共轭），而与上述组的相互作用将必然导致“稳定”（“反向”过度共轭）。结果，Cl或Br取代的古巴人的孤对电离能（源自PE光谱）比天真预期的含多达8个C原子的烷基卤化物的电离能大。特别是，相对于自由原子Cl和Br或HCl的第一电离能，没有检测到1,4-二氯-和1,4-二溴代古巴的PE光谱中的孤对带有明显变化。和HBr。

  DOI：

  10.1002/hlca.19850680104

文献信息

• Halogenation of Cubane under Phase-Transfer Conditions:  Single and Double C−H-Bond Substitution with Conservation of the Cage Structure
  作者：Andrey A. Fokin、Oliver Lauenstein、Pavel A. Gunchenko、Peter R. Schreiner

  DOI：10.1021/ja0032677

  日期：2001.3.1

  abstraction is more unfavorable (DeltaG(double dagger)(298) = 4.6 and 12.0 kcal/mol). Our computational results nicely agree with the behavior of 1 under PT halogenation conditions (where Hal(3)C(*) is involved in the activation step) and under free-radical photohalogenation with Hal(2) (Della, E. W., et al. J. Am. Chem. Soc. 1992, 114, 10730). The incorporation of a second halogen atom preferentially in

  描述了在相转移 (PT) 条件下使用多卤甲烷作为卤素源的第一个高选择性 CH 氯化、溴化和碘化 (1)。氯、溴和碘在邻位、间位和对位的所有可能组合的异构二卤古巴烷也用这种方法制备；间二卤产物优先形成。从头算和密度泛函理论 (DFT) 计算被用于合理化 1 与卤素 (Hal(*)) 与碳中心三卤甲基 (Hal(3)C(*)) 自由基 (Hal = Cl) 反应的显着差异, Br)。对于 Hal(3)C 自由基，CH 提取途径不太不利（对于 Cl(3)C(*) 和 19，DeltaG(double dagger)(298) = 21.6 kcal/mol）。Br(3)C(*) 在 B3LYP/6-311+G//B3LYP/6-31G) 的 4 kcal/mol 比通过 S(H)2-攻击其中一个碳原子使立方烷骨架碎裂1 (DeltaG(double dagger)(298) = 33.8 和 35
• Inverted Hyperconjugation in Symmetrical 1,4-Dihalocubanes
  作者：Evi Honegger、Edgar Heilbronner、Thomas Urbanek、Hans-Dieter Martin

  DOI：10.1002/hlca.19850680104

  日期：1985.2.13

  therefore, hyperconjugate appreciably with both sets. Interaction with the lower-lying set will lead to the usual destabilization (‘normal’ hyperconjugation), whereas interaction with the set above will necessarily lead to a ‘stabilization’ (‘inverted’ hyperconjugation). As a result the lone-pair ionization energies of Cl or Br substituted cubanes (derived from PE spectra) are much larger than naively expected

  如其PE光谱所暗示的，古巴1的σ轨道流形被分成两组，由3 eV的间隙隔开，该间隙从-10.5 eV到-13.5 eV。np AO基能落入该间隙的卤素取代基（例如因此，C 1或Br 2将与两组显着超共轭。与低层组的相互作用将导致通常的不稳定（“正常”过度共轭），而与上述组的相互作用将必然导致“稳定”（“反向”过度共轭）。结果，Cl或Br取代的古巴人的孤对电离能（源自PE光谱）比天真预期的含多达8个C原子的烷基卤化物的电离能大。特别是，相对于自由原子Cl和Br或HCl的第一电离能，没有检测到1,4-二氯-和1,4-二溴代古巴的PE光谱中的孤对带有明显变化。和HBr。