2-[2-(1-phenyl-2-nitroethyl)-3,4-dihydro-2H-naphthalen-1-ylidene]malononitrile | 870086-17-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 四氢化萘
• 英文名称: 2-[2-(1-phenyl-2-nitroethyl)-3,4-dihydro-2H-naphthalen-1-ylidene]malononitrile
• 英文别名: (S,R)-2-[2-(2-nitro-1-phenyl-ethyl)-3,4-dihydro-2H-naphthalen-1-ylidene]malononitrile；2-((S)-2-((R)-2-nitro-1-phenylethyl)-3,4-dihydronaphthalen-1(2H)-ylidene)malononitrile；2-[(2S)-2-[(1R)-2-nitro-1-phenylethyl]-3,4-dihydro-2H-naphthalen-1-ylidene]propanedinitrile
• CAS: 870086-17-2
• 化学式: C₂₁H₁₇N₃O₂
• 分子量: 343.385
• InChiKey: CBQSSXVEROZRKR-PMACEKPBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  93.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[2-(1-phenyl-2-nitroethyl)-3,4-dihydro-2H-naphthalen-1-ylidene]malononitrile 在 potassium permanganate 、 magnesium sulfate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 1.0h， 以77%的产率得到2-(2-nitro-1-phenylethyl)-3,4-dihydro-2H-naphthalen-1-one
  参考文献：
  名称：

  有机催化不对称烯丙基碳-碳键的形成。

  摘要：

  已经以高非对映体和对映体选择性实现了将活化的亚烷基形成有机催化的烯丙基CC键加成至烷基和芳基硝基烯烃。手性叔胺催化剂用于产生烯丙基中间体，该烯丙基中间体在CC键形成步骤中具有伽马选择性。对于ee-分别为96％和98％的烷基和芳基硝基烯烃，反应以高达> 99：1的syn：anti比率进行。该共轭物加成的产物被转化成一系列中间体，例如旋光性共轭二烯和1-取代的四氢萘酮，它们很难通过替代方法来获得。

  DOI：

  10.1039/b514564c
• 作为产物：
  描述：

  反式硝基苯乙烯 、 (1,2,3,4-四氢-1-亚萘基)丙二腈 在 1-(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)-3-((S)-((S)-1-methylpyrrolidin-2-yl)(phenyl)methyl)thiourea 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 60.0h， 以83%的产率得到2-[2-(1-phenyl-2-nitroethyl)-3,4-dihydro-2H-naphthalen-1-ylidene]malononitrile
  参考文献：
  名称：

  使用L-脯氨酸衍生的硫脲通过乙烯基丙二腈与硝基苯乙烯的迈克尔加成反应，构建具有三个连续立体中心的多环熔融吡咯烷

  摘要：

  摘要 在α，α-二氰基烯烃与在不同位置具有电子释放或吸电子取代基的β-硝基苯乙烯的不对称直接乙烯基反应中，评价了衍生自1-脯氨酸的双官能手性硫脲的催化效率。以高收率分离出相应的加合物，具有非对映异构体（> 99％）和对映体选择性（最高95％）。将迈克尔加合物进一步官能化以实现具有良好对映选择性的具有三个连续立体中心的多环稠合吡咯烷的合成。 在α，α-二氰基烯烃与在不同位置具有电子释放或吸电子取代基的β-硝基苯乙烯的不对称直接乙烯基反应中，评价了衍生自1-脯氨酸的双官能手性硫脲的催化效率。以高收率分离出相应的加合物，具有非对映异构体（> 99％）和对映体选择性（最高95％）。将迈克尔加合物进一步官能化以实现具有良好对映选择性的具有三个连续立体中心的多环稠合吡咯烷的合成。

  DOI：

  10.1055/s-0035-1562516

文献信息

• Asymmetric Direct Vinylogous Michael Reaction Catalyzed by Self-Assembled Organocatalyst
  作者：Wei-Yi Chen、Luo Ouyang、Rui-Ye Chen、Xin-Sheng Li

  DOI：10.1080/00397911.2011.563023

  日期：2012.9

  Abstract The self-assembled organocatalyst of cinchona alkaloid derivatives and amino acids has been applied to a direct asymmetric vinylogous Michael addition of α,α-dicyanoolefins to nitroolefins; the corresponding products could be obtained in moderate to good yields and enantioselectivities. GRAPHICAL ABSTRACT

  摘要 金鸡纳生物碱衍生物和氨基酸的自组装有机催化剂已应用于α,α-二氰基烯烃与硝基烯烃的直接不对称乙烯基迈克尔加成反应；可以以中等至良好的产率和对映选择性获得相应的产物。图形概要
• Asymmetric direct vinylogous carbon–carbon bond formation catalyzed by bifunctional organocatalysts
  作者：Lin Jiang、Hong-Ting Zheng、Tian-Yu Liu、Lei Yue、Ying-Chun Chen

  DOI：10.1016/j.tet.2007.04.011

  日期：2007.6

  chiral thiourea-tertiary amine organocatalysts have been applied to a direct asymmetric vinylogous Michael addition of α,α-dicyanoolefins to nitroolefins with 2–10 mol % catalyst loadings. The electronic properties of the thiourea-based catalysts have significant influences on this reaction. Moderate to excellent enantioselectivities (57–95% ee) have been achieved with low to good isolated yields through

  双功能手性硫脲-叔胺有机催化剂已被用于将α，α-二氰基烯烃直接不对称乙烯基迈克尔加成到催化剂负载量为2-10 mol％的硝基烯烃中。硫脲基催化剂的电子性质对该反应有重大影响。通过微调双功能有机催化剂的结构，已实现中等至优异的对映选择性（57-95％ee），分离产率低至良好。与经修饰的金鸡纳生物碱催化的底物相比，某些α，α-二氰基烯烃底物获得了更好的ee。
• Organocatalytic asymmetric allylic carbon–carbon bond formation
  作者：Thomas B. Poulsen、Mark Bell、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1039/b514564c

  日期：——

  bond-forming addition of activated alkylidenes to alkyl and aryl nitroalkenes has been achieved with high diastereo- and enantioselectivity. Chiral tertiary amine catalysts are used to give allyl intermediates which exhibit gamma-selectivity in the C-C bond forming step. The reactions proceed with up to >99:1 syn:anti ratio for both the alkyl- and aryl nitroalkenes with up 96% and 98% ee, respectively

  已经以高非对映体和对映体选择性实现了将活化的亚烷基形成有机催化的烯丙基CC键加成至烷基和芳基硝基烯烃。手性叔胺催化剂用于产生烯丙基中间体，该烯丙基中间体在CC键形成步骤中具有伽马选择性。对于ee-分别为96％和98％的烷基和芳基硝基烯烃，反应以高达> 99：1的syn：anti比率进行。该共轭物加成的产物被转化成一系列中间体，例如旋光性共轭二烯和1-取代的四氢萘酮，它们很难通过替代方法来获得。
• Asymmetric Direct Vinylogous Michael Reaction of Activated Alkenes to Nitroolefins Catalyzed by Modified Cinchona Alkaloids
  作者：Dong Xue、Ying-Chun Chen、Qi-Wei Wang、Ling-Feng Cun、Jin Zhu、Jin-Gen Deng

  DOI：10.1021/ol052283b

  日期：2005.11.1

  [reaction: see text] The first organocatalytic and asymmetric direct vinylogous Michael reaction that employs the electron-deficient vinyl malononitriles as the nucleophilic species has been reported. The novel transformations exhibit exclusive gamma-selectivity and high diastereo- and enantioselectivity in the addition to nitroolefins, which give the multifunctional products with two vicinal chiral

  [反应：见正文]已经报道了第一个有机催化和不对称的直接乙烯基迈克尔反应，该反应采用了缺电子的乙烯基丙二腈作为亲核物质。除硝基烯烃外，新的转化物还表现出独有的伽玛选择性以及非对映体和对映体高选择性，从而使该多功能产品具有两个邻位手性中心。
• Construction of Polycyclic Fused Pyrrolidines with Three Contiguous Stereocenters via Michael Addition of Vinylmalononitriles to Nitrostyrenes­ Using l-Proline-Derived Thiourea
  作者：Venkitasamy Kesavan、Manjunatha Vishwanath、Muthuraj Prakash、Poopathy Vinayagam

  DOI：10.1055/s-0035-1562516

  日期：——

  functionalized to achieve the synthesis of polycyclic fused pyrrolidines with three contiguous stereocenters in good enantioselectivities. The catalytic efficiency of a bifunctional chiral thiourea derived from l-proline was evaluated in the asymmetric direct vinylogous Michael reaction of α,α-dicyanoolefins to β-nitrostyrenes with an electron-releasing or electron-withdrawing substituent in various positions

  摘要 在α，α-二氰基烯烃与在不同位置具有电子释放或吸电子取代基的β-硝基苯乙烯的不对称直接乙烯基反应中，评价了衍生自1-脯氨酸的双官能手性硫脲的催化效率。以高收率分离出相应的加合物，具有非对映异构体（> 99％）和对映体选择性（最高95％）。将迈克尔加合物进一步官能化以实现具有良好对映选择性的具有三个连续立体中心的多环稠合吡咯烷的合成。 在α，α-二氰基烯烃与在不同位置具有电子释放或吸电子取代基的β-硝基苯乙烯的不对称直接乙烯基反应中，评价了衍生自1-脯氨酸的双官能手性硫脲的催化效率。以高收率分离出相应的加合物，具有非对映异构体（> 99％）和对映体选择性（最高95％）。将迈克尔加合物进一步官能化以实现具有良好对映选择性的具有三个连续立体中心的多环稠合吡咯烷的合成。