3,17-bis(trimethylsilyloxy)estra-1,3,5(10),16-tetraene | 130409-74-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 3,17-bis(trimethylsilyloxy)estra-1,3,5(10),16-tetraene
• 英文别名: (((8R,9S,13S,14S)-13-methyl-7,8,9,11,12,13,14,15-octahydro-6H-cyclopenta[a]phenanthrene-3,17-diyl)bis(oxy))bis(trimethylsilane)；trimethyl-[[(8R,9S,13S,14S)-13-methyl-3-trimethylsilyloxy-6,7,8,9,11,12,14,15-octahydrocyclopenta[a]phenanthren-17-yl]oxy]silane
• CAS: 130409-74-4
• 化学式: C₂₄H₃₈O₂Si₂
• 分子量: 414.736
• InChiKey: OBDMQAFBIRYARE-SVPADUAOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.1
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,17-bis(trimethylsilyloxy)estra-1,3,5(10),16-tetraene 在 三氟甲磺酸N-吡啶鎓 、 柠檬酸 作用下， 生成 16α-fluoro-3-hydroxyestra-1,3,5(10)-trien-17-one
  参考文献：
  名称：

  体内 16-氟雌二醇的代谢：限制雌激素受体显像剂氧化生物转化的化学策略

  摘要：

  16 α-氟-17 β-、16 α-氟-17 α- 和 16 β-氟-17 β-[6,7-3H] 雌二醇是由 [6,7-3H] 雌酮通过 3 的氟化制备的,17-双(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)-[6,7-3H]雌三烯与 N-氟吡啶鎓三氟甲磺酸盐和 16 α/β-氟[6,7-3H]雌酮与 NaBH4 的还原。三种异构体通过硅胶相高效液相色谱分离。将它们静脉内给药（4 μmol/kg 给麻醉的雄性大鼠。它们的胆汁代谢物（6 小时内剂量的 90-97%）通过高效液相色谱-质谱法表征，并与 [6,7-3H] 17 β-雌二醇 四种雌激素及其羟基化和甲氧基化的代谢物以葡萄糖醛酸苷的形式排出体外。C-16 氟化阻止了 C-16 羟基化以及 C-17 羟基的脱氢。16 α-17 β 异构体在 C(O)3 处被广泛地葡糖醛酸化，但在结合前也经历了芳香族羟基化和甲氧基化。其 C-17 差向异构体发生更大的芳香羟基化，但儿茶酚雌激素的

  DOI：

  10.1016/s0039-128x(97)00116-5
• 作为产物：
  描述：

  三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 雌酚酮 在 三乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 3,17-bis(trimethylsilyloxy)estra-1,3,5(10),16-tetraene
  参考文献：
  名称：

  体内 16-氟雌二醇的代谢：限制雌激素受体显像剂氧化生物转化的化学策略

  摘要：

  16 α-氟-17 β-、16 α-氟-17 α- 和 16 β-氟-17 β-[6,7-3H] 雌二醇是由 [6,7-3H] 雌酮通过 3 的氟化制备的,17-双(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)-[6,7-3H]雌三烯与 N-氟吡啶鎓三氟甲磺酸盐和 16 α/β-氟[6,7-3H]雌酮与 NaBH4 的还原。三种异构体通过硅胶相高效液相色谱分离。将它们静脉内给药（4 μmol/kg 给麻醉的雄性大鼠。它们的胆汁代谢物（6 小时内剂量的 90-97%）通过高效液相色谱-质谱法表征，并与 [6,7-3H] 17 β-雌二醇 四种雌激素及其羟基化和甲氧基化的代谢物以葡萄糖醛酸苷的形式排出体外。C-16 氟化阻止了 C-16 羟基化以及 C-17 羟基的脱氢。16 α-17 β 异构体在 C(O)3 处被广泛地葡糖醛酸化，但在结合前也经历了芳香族羟基化和甲氧基化。其 C-17 差向异构体发生更大的芳香羟基化，但儿茶酚雌激素的

  DOI：

  10.1016/s0039-128x(97)00116-5

文献信息

• Power- and structure-variable fluorinating agents. The N-fluoropyridinium salt system
  作者：Teruo Umemoto、Shinji Fukami、Ginjiro Tomizawa、Kikuko Harasawa、Kosuke Kawada、Kyoichi Tomita

  DOI：10.1021/ja00179a047

  日期：1990.11

  N-Fluoropyridinium salts provide a new system of fluorinating agents by which a wide range of nucleophilic substrates differing in reactivity can be fluorinated due to the varying degree of fluorinating power and also fluorinated very selectively through structural alteration. The scope of selective fluorination should be broadened considerably on the basis of the present results. The N-fluoropyridinium

  N-氟吡啶鎓盐提供了一种新的氟化剂系统，通过该系统，由于氟化能力的不同程度，反应性不同的各种亲核底物可以被氟化，并且还可以通过结构改变非常有选择性地氟化。在现有结果的基础上，选择性氟化的范围应该大大拓宽。因此，N-氟吡啶鎓盐系统应该可以制备许多有用的有机氟化合物
• Synthesis of 2,16α- and 4,16α-difluoroestradiols and their 11β-methoxy derivatives as potential estrogen receptor-binding radiopharmaceuticals
  作者：Yann Seimbille、Hasrat Ali、Johan E. van Lier

  DOI：10.1039/b110021c

  日期：2002.2.22

  fluorinations of intermediate bistrimethylsilyl enol ethers and 16α-fluoroestrones followed by reduction of the 17-ketone and chromatographic separation of the isomeric products. The second route proceeds via electrophilic substitution of estrone or 11β-methoxyestrone with N-fluoropyridinium salt to give the 2- and 4-fluoro derivatives followed by conversion to the reactive 16β,17β-cyclic sulfates. Stereoselective

  我们通过两种不同的途径制备了2,16α-和4,16α-二氟雌二醇及其11β-甲氧基衍生物。第一条路线允许最终产品的大规模合成和表征，而第二条路线被选择用于氟化作用 作为便利的最后一步 贴标与寿命短的[ 18 F]氟。前一条路线涉及中间体双三甲基甲硅烷基烯醇醚和16α-氟雌酮的连续亲电氟化反应，然后进行减少异构体产物的17-酮分离和色谱分离。第二种途径是通过亲电取代雌酮或11β-甲氧基雌酮与N-氟吡啶鎓盐生成2-氟和4-氟衍生物，然后转化为反应性16β，17β-环硫酸盐。立体选择性开环硫酸盐 通过亲核的氟化作用使用Me 4 NF并随后去除保护层醚和硫酸盐基团通过快速水解 在酸性 乙醇得到所需的16α-氟衍生物。后一种方法可以容易地适于与放射性标记18通过取代我˚F 4 NF为18 ˚F -在乙腈。初步生物学数据表明，在16α-[ 18 F]氟雌​​二醇上同时添加了4-氟和11β-甲氧基（外语教学）可能会提供改进