carbamic acid (1S,2S,3E,5S)-5-{[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy}-2-{[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy}-1-but-3-ynyl-9-oxonon-3-enyl ester | 1196064-29-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: carbamic acid (1S,2S,3E,5S)-5-{[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy}-2-{[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy}-1-but-3-ynyl-9-oxonon-3-enyl ester
• CAS: 1196064-29-5
• 化学式: C₃₆H₅₃NO₅Si₂
• 分子量: 635.992
• InChiKey: UUOWOJASCLDPRR-BZLIHTHPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.12
• 重原子数：
  44.0
• 可旋转键数：
  16.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  87.85
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (2E,4R,5R,7E)-5-{2-[(diethoxy)phosphoryl]acetoxy}-8-iodo-2,4,7-trimethylocta-2,7-dienoate 、 carbamic acid (1S,2S,3E,5S)-5-{[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy}-2-{[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy}-1-but-3-ynyl-9-oxonon-3-enyl ester 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 三正丁基氢锡 、 N,N-二异丙基乙胺 、 lithium chloride 、 双(乙腈)氯化钯(II) 、 三(2-呋喃基)膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 5.83h， 以54%的产率得到methyl (E,4R)-4-[(2R,4E,6E,10S,11S,12E,14S,18E)-14-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-11-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-10-carbamoyloxy-4-methyl-20-oxo-1-oxacycloicosa-4,6,12,18-tetraen-2-yl]-2-methylpent-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  棕榈油内酯A的正式全合成

  摘要：

  描述了通向大内酯38的简洁途径，大内酯38是Nicolaou / Chen合成棕榈油内酯A的高级中间体。我们合成过程中的关键步骤包括炔烃的Noyori转移氢化，通过Claisen重排的扩链以及在烯炔上的ADH反应。在三键还原之后，选择性的甲硅烷基化作用用来区分二醇的羟基，这允许制备已经具有氨基甲酸酯功能的醛30。HWE反应产生用于分子内Heck偶联的底物。与Stille环化相反，Heck环化仅产生所需的14 E，16 E-二烯。精心制作的C-19侧链形成了关键的内酯38。 不对称合成-二羟基化-Heck反应-大环化合物-天然产物

  DOI：

  10.1055/s-0029-1216921
• 作为产物：
  描述：

  carbamic acid (1S,2S,3E,5S)-5-{[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy}-2-{[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy}-1-but-3-ynyl-9-hydroxynon-3-enyl ester 在 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.5h， 以86%的产率得到carbamic acid (1S,2S,3E,5S)-5-{[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy}-2-{[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy}-1-but-3-ynyl-9-oxonon-3-enyl ester
  参考文献：
  名称：

  棕榈油内酯A的正式全合成

  摘要：

  描述了通向大内酯38的简洁途径，大内酯38是Nicolaou / Chen合成棕榈油内酯A的高级中间体。我们合成过程中的关键步骤包括炔烃的Noyori转移氢化，通过Claisen重排的扩链以及在烯炔上的ADH反应。在三键还原之后，选择性的甲硅烷基化作用用来区分二醇的羟基，这允许制备已经具有氨基甲酸酯功能的醛30。HWE反应产生用于分子内Heck偶联的底物。与Stille环化相反，Heck环化仅产生所需的14 E，16 E-二烯。精心制作的C-19侧链形成了关键的内酯38。 不对称合成-二羟基化-Heck反应-大环化合物-天然产物

  DOI：

  10.1055/s-0029-1216921