ethyl 2-hydroxy-1-tetralone-2-carboxylate | 1225222-56-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: ethyl 2-hydroxy-1-tetralone-2-carboxylate
• 英文别名: (S)-ethyl 2-hydroxy-1-oxo-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2-carboxylate
• CAS: 1225222-56-9
• 化学式: C₁₃H₁₄O₄
• 分子量: 234.252
• InChiKey: RXNMPKDDNSUFSJ-ZDUSSCGKSA-N

物化性质

• 沸点：
  361.9±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.284±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.11
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  63.6
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-氧代-1,2,3,4-四氢萘-2-羧酸乙酯 在 过氧化氢异丙苯 、 C₅₅H₆₉F₁₂N₇O₂*ClH 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以81%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  在过氧化异丙苯存在下，使用胍-尿素双功能有机催化剂对四氢酮衍生的β-酮酸酯的不对称α-羟基氧化反应

  摘要：

  通过使用胍-脲双功能有机催化剂在安全，可商购获得的氢过氧化枯烯（CHP）的存在下，实现了对1-四氢萘酮衍生的β-酮酸酯的高度对映选择性催化氧化。以99％的产率获得了α-羟基化产物，对映体过量（ee）高达95％。目前的氧化方法已成功地用于合成抗癌药柔红霉素的关键中间体（2）。

  DOI：

  10.1002/chem.201303006

文献信息

• <i>N,N′</i>-Dioxide-Magnesium Ditriflate Complex-Catalyzed Asymmetric α-Hydroxylation of β-Keto Esters and β-Keto Amides
  作者：Chengkai Yin、Weidi Cao、Lili Lin、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/adsc.201300335

  日期：2013.7.8

  The highly catalytic asymmetric α‐hydroxylation of 1‐tetralone‐derived β‐keto esters and β‐keto amides using tert‐butyl hydroperoxide (TBHP) as the oxidant was realized by a chiral N,N′‐dioxide‐magnesium ditriflate [Mg(OTf)2] complex. A series of corresponding chiral α‐hydroxy dicarbonyl compounds was obtained in excellent yields (up to 99%) with excellent enantioselectivities (up to 98% ee). The products

  使用叔丁基氢过氧化物（TBHP）作为氧化剂，对1-四氢萘酮衍生的β-酮酯和β-酮酰胺进行高度催化的不对称α-羟基化反应，是通过手性N，N'-二氧化物-三氟甲磺酸镁[Mg（ OTf）2 ]复杂。以优异的收率（最高99％）和优异的对映选择性（最高98％ee）获得了一系列相应的手性α-羟基二羰基化合物。产物易于转化为有用的结构单元，并且首次以不对称催化方式获得了道诺霉素的前体。
• Delineating Origins of Stereocontrol in Asymmetric Pd-Catalyzed α-Hydroxylation of 1,3-Ketoesters
  作者：Alexander M. R. Smith、Henry S. Rzepa、Andrew J. P. White、Denis Billen、King Kuok (Mimi) Hii

  DOI：10.1021/jo1002906

  日期：2010.5.7

  Systematic studies of reaction conditions and subsequent optimization led to the identification of important parameters for stereoselectivity in the asymmetric alpha-hydroxylation reaction of 1,3-ketoesters. Enantioselectivities of up to 98% can be achieved for cyclic substrates and 88% for acyclic ketoesters. Subsequently, the combination of cyclic/acyclic ketoester, catalyst, and oxidant was found to have a profound effect on reaction rates and turnover-limiting steps. The stereochemistry of the reaction contradicts that observed for other similar electrophilic substitution reactions. This was rationalized by transition-state modeling, which revealed a number of cooperative weak interactions between oxidant, ligand, and counterion, together with C-H/pi interactions that cumulatively account for the unusual stereoselectivity.