9,9-diisopropyl-9-silafluorene | 1116155-67-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 9,9-diisopropyl-9-silafluorene
• 英文别名: 5,5-Di(propan-2-yl)benzo[b][1]benzosilole
• CAS: 1116155-67-9
• 化学式: C₁₈H₂₂Si
• 分子量: 266.458
• InChiKey: CLTYFMUFZXICMX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.05
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9,9-diisopropyl-9-silafluorene 、 methyl 2-(4-bromophenyl)-2-diazoacetate 在 copper (II)-fluoride 、 邻四氯苯醌 、 palladium(II) trifluoroacetate 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 以12%的产率得到methyl 9-(4-bromophenyl)-9H-fluorene-9-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  钯催化的 Dibenzosiloles 与 α-重氮酯的氧化偶联：用卡宾正式取代甲硅烷基

  摘要：

  我们在此报告了 Pd(II) 催化的二苯并硅烷与芳基重氮乙酸酯通过金属卡宾迁移插入过程的氧化偶联反应。在此反应中，碳碳通过两个 C(sp 2 )–Si 键的连续裂解和在碳碳上连续形成两个 C(sp 2 )–C(sp 3 ) 键正式取代硅原子。密度泛函理论 (DFT) 研究表明，反应通过 Pd(II)/Pd(IV) 催化循环进行，其中两个 C-Si 键被两个连续的氧化加成/还原消除过程而不是传统的金属转移步骤裂解. 添加剂_-chloranil是该反应所必需的，它既作为配体又作为氧化剂显着促进了反应，并且在不同的反应阶段发挥了不同的作用。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.3c00015
• 作为产物：
  描述：

  2-(diisopropylphenylsilyl)phenyl trifluoromethanesulfonate 在 palladium diacetate 、 二乙胺 、 三环己基膦 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 反应 14.0h， 以92%的产率得到9,9-diisopropyl-9-silafluorene
  参考文献：
  名称：

  硅桥联的芳基化合物的模块化方法：钯催化的2-（芳基甲硅烷基）芳基三氟甲磺酸酯的分子内偶联。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200804146

文献信息

• Palladium-Catalyzed Intramolecular C−H Arylation versus 1,5-Palladium Migration: A Theoretical Investigation
  作者：Nana Misawa、Tomohiro Tsuda、Ryo Shintani、Koichi Yamashita、Kyoko Nozaki

  DOI：10.1002/asia.201800603

  日期：2018.9.4

  the origin of chemoselectivity in the palladium‐catalyzed reactions of 2‐(dimethylphenylsilyl)phenyl triflates with or without an amino group at the 3‐position. The selective formation of a 5,10‐dihydrophenazasiline rather than a dibenzosilole from the substrate with an amino group at the 3‐position could be successfully explained by proposing a new 1,5‐palladium migration pathway that involves a neutral

  进行了理论研究，以阐明在3-位带有或不带有氨基的2-（二甲基苯基甲硅烷基）苯基三氟甲磺酸酯在钯催化的反应中化学选择性的起源。可以通过提出一种涉及中性二有机钯（II）中间体的新的1,5-钯迁移途径来成功地解释从3位具有氨基的底物选择性形成5,10-二氢苯氮唑啉而不是二苯并甲硅烷基以及在CN键形成过程之前形成的低能胺配位的Palladacycle中间体。