<(tert-butyl)<(2-methoxyethoxy)methyl>methylsilyl> methyl ketone | 138380-13-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: <(tert-butyl)<(2-methoxyethoxy)methyl>methylsilyl> methyl ketone
• 英文别名: 1-[tert-butyl-(2-methoxyethoxymethyl)-methylsilyl]ethanone
• CAS: 138380-13-9
• 化学式: C₁₁H₂₄O₃Si
• 分子量: 232.395
• InChiKey: OUKWUUSKBAFLTG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  <(tert-butyl)<(2-methoxyethoxy)methyl>methylsilyl> methyl ketone 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 1-[tert-Butyl-(2-methoxy-ethoxymethyl)-methyl-silanyl]-ethanol
  参考文献：
  名称：

  有机合成中的手性酰基硅烷。外消旋烷氧基甲基取代的酰基硅烷的非对映选择性1,2-加成

  摘要：

  三烷氧基甲基取代的acyisilanes的合成1 - 3中描述（方案1和2）。他们与NaBH 4和PhLi的反应产生了相应的醇，具有中等至良好的非对映异构体诱导能力（高达78％de;参见表），具体取决于所使用的溶剂（方案3）。结果表明，在Et 2 O中，与PhLi的反应通过6元螯合物进行（参见方案4中的C）。），从而带来具有较高de（74–78％）的产品。在THF中，不会形成这些螯合物，因此，添加时会发生反向且较低的立体选择性（34-50％de）。

  DOI：

  10.1002/hlca.19910740712
• 作为产物：
  描述：

  chloro(tert-butyl)<(2-methoxyethoxy)methyl>-methylsilane 在 盐酸 、 叔丁基锂 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 2.33h， 生成 <(tert-butyl)<(2-methoxyethoxy)methyl>methylsilyl> methyl ketone
  参考文献：
  名称：

  有机合成中的手性酰基硅烷。外消旋烷氧基甲基取代的酰基硅烷的非对映选择性1,2-加成

  摘要：

  三烷氧基甲基取代的acyisilanes的合成1 - 3中描述（方案1和2）。他们与NaBH 4和PhLi的反应产生了相应的醇，具有中等至良好的非对映异构体诱导能力（高达78％de;参见表），具体取决于所使用的溶剂（方案3）。结果表明，在Et 2 O中，与PhLi的反应通过6元螯合物进行（参见方案4中的C）。），从而带来具有较高de（74–78％）的产品。在THF中，不会形成这些螯合物，因此，添加时会发生反向且较低的立体选择性（34-50％de）。

  DOI：

  10.1002/hlca.19910740712

文献信息

• Chiral Acylsilanes in Organic Synthesis. Part 2. The role of the solvent, the organometallic reagent, and the nature of the substrate for the diastereoselectivity of 1,2-additions to racemic alkoxymethyl-substituted acylsilanes
  作者：Alexander Chapeaurouge、Stefan Bienz

  DOI：10.1002/hlca.19930760507

  日期：1993.8.11

  The role of the solvent, the organometallic reagent, and the nature of the substrate for the diastereoselectivity of 1,2-additions to racemic alkoxymethyl-substituted acylsilanes was investigated with the acylsilanes 1a–d by variation of the reaction parameters. The results obtained in this study support strongly the previously proposed preferred ‘chelate-controlled’ reaction path followed under several

  通过改变反应参数，与酰基硅烷1a-d一起研究了溶剂，有机金属试剂的作用以及底物的性质，即1,2-加成与外消旋烷氧基甲基取代的酰基硅烷的非对映选择性。在这项研究中获得的结果有力地支持了先前提出的在几种反应条件下优选的“螯合物控制”的反应路径：在提供最少溶剂的情况下，与最佳螯合底物与路易斯酸酸性最大的有机金属试剂反应可获得最高的立体选择性。结果表明，使用最佳反应条件可以得到几乎完全的立体选择性。