(2R,3R,Z)-6-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-(methoxymethoxy)-3,4-dimethylhex-4-enal | 1143516-72-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (2R,3R,Z)-6-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-(methoxymethoxy)-3,4-dimethylhex-4-enal
• 英文别名: (Z,2R,3R)-6-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-(methoxymethoxy)-3,4-dimethylhex-4-enal
• CAS: 1143516-72-6
• 化学式: C₁₆H₃₂O₄Si
• 分子量: 316.513
• InChiKey: HCDNASSMXSOIJG-XZVYODRBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.78
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3R,Z)-6-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-(methoxymethoxy)-3,4-dimethylhex-4-enal 在 氨 、 lithium 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙二醇二甲醚 、 甲醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Iriomoteolide-1a、-1b 的拟定结构的全合成以及用于结构研究的三种衍生物的合成

  摘要：

  Iriomoteolide-1a 和 iriomoteolide-1b 是非常有效的细胞毒剂，从海洋甲藻中分离出来。我们对这些天然产物的拟议结构进行了对映选择性合成。然而，我们对合成的 iriomoteolide-1a 和天然产物的 NMR 谱分析表明，iriomoteolide-1a 和 iriomoteolide-1b 的结构分配不正确。基于对合成 iriomoteolide-1a 和天然产物的光谱数据的详细分析，我们合理设计了1的拟议结构的三种非对映异构体，以努力确定正确的结构。我们合成所提出的 iriomoteolides 结构的关键步骤包括高度非对映选择性烯反应、利用 Gilman 试剂的碳铜化、Julia-Kocienski 烯化以偶联片段以及 Yamaguchi 大内酯化形成目标大内酯。然后利用该合成路线将三种非对映异构体合成为所提出的结构1 。这些非对映体结构与天然 iriomoteolide-1a

  DOI：

  10.3390/md20100587
• 作为产物：
  描述：

  在 2,6-二甲基吡啶 、 四氧化锇 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 、 叔丁醇 为溶剂， 以67 %的产率得到(2R,3R,Z)-6-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-(methoxymethoxy)-3,4-dimethylhex-4-enal
  参考文献：
  名称：

  Iriomoteolide-1a、-1b 的拟定结构的全合成以及用于结构研究的三种衍生物的合成

  摘要：

  Iriomoteolide-1a 和 iriomoteolide-1b 是非常有效的细胞毒剂，从海洋甲藻中分离出来。我们对这些天然产物的拟议结构进行了对映选择性合成。然而，我们对合成的 iriomoteolide-1a 和天然产物的 NMR 谱分析表明，iriomoteolide-1a 和 iriomoteolide-1b 的结构分配不正确。基于对合成 iriomoteolide-1a 和天然产物的光谱数据的详细分析，我们合理设计了1的拟议结构的三种非对映异构体，以努力确定正确的结构。我们合成所提出的 iriomoteolides 结构的关键步骤包括高度非对映选择性烯反应、利用 Gilman 试剂的碳铜化、Julia-Kocienski 烯化以偶联片段以及 Yamaguchi 大内酯化形成目标大内酯。然后利用该合成路线将三种非对映异构体合成为所提出的结构1 。这些非对映体结构与天然 iriomoteolide-1a

  DOI：

  10.3390/md20100587

文献信息

• Stereoselective synthesis of the C1–C12 segment of iriomoteolide-1a: a very potent macrolide antitumor agent
  作者：Arun K. Ghosh、Hao Yuan

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.01.043

  日期：2009.4

  kinetic resolution of a β-hydroxy amide, a Pd-catalyzed cross-coupling to construct a substituted allylsilane, a highly and stereoselective conjugate addition of lithium dimethylcopper to an α,β-acetylenic ester and an elaboration of the C6–C7 trans-olefin geometry by a Julia-Kocienski olefination.

  已经完成了强效细胞毒性大环内酯（iriomoteolide 1a）的 C 1 -C 12片段的立体选择性合成。关键步骤包括 β-羟基酰胺的酶动力学拆分、Pd 催化的交叉偶联以构建取代的烯丙基硅烷、二甲基铜锂与 α,β-炔酸酯的高度立体选择性共轭加成以及通过 Julia-Kocienski 烯化反应得到C 6 –C 7反式烯烃几何结构。
• Total Syntheses of the Proposed Structure of Iriomoteolide-1a, -1b and Synthesis of Three Derivatives for Structural Studies
  作者：Arun K. Ghosh、Hao Yuan

  DOI：10.3390/md20100587

  日期：——

  Iriomoteolide-1a and iriomoteolide-1b are very potent cytotoxic agents, isolated from marine dinoflagellates. We carried out the enantioselective syntheses of the proposed structures of these natural products. However, our analysis of the NMR spectra of the synthetic iriomoteolide-1a and the natural products revealed that the structures of iriomoteolide-1a and iriomoteolide-1b were assigned incorrectly. Based

  Iriomoteolide-1a 和 iriomoteolide-1b 是非常有效的细胞毒剂，从海洋甲藻中分离出来。我们对这些天然产物的拟议结构进行了对映选择性合成。然而，我们对合成的 iriomoteolide-1a 和天然产物的 NMR 谱分析表明，iriomoteolide-1a 和 iriomoteolide-1b 的结构分配不正确。基于对合成 iriomoteolide-1a 和天然产物的光谱数据的详细分析，我们合理设计了1的拟议结构的三种非对映异构体，以努力确定正确的结构。我们合成所提出的 iriomoteolides 结构的关键步骤包括高度非对映选择性烯反应、利用 Gilman 试剂的碳铜化、Julia-Kocienski 烯化以偶联片段以及 Yamaguchi 大内酯化形成目标大内酯。然后利用该合成路线将三种非对映异构体合成为所提出的结构1 。这些非对映体结构与天然 iriomoteolide-1a