methyl 4-methyl-1-oxo-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2-carboxylate | 83303-49-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: methyl 4-methyl-1-oxo-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2-carboxylate
• 英文别名: 2-methoxycarbonyl-4-methyl-1-tetralone；4-methyl-1-oxo-1,2,3,4-tetrahydro-[2]naphthoic acid methyl ester；4-Methyl-1-oxo-1,2,3,4-tetrahydro-[2]naphthoesaeure-methylester；Opt.-inakt. 1-Oxo-4-methyl-1.2.3.4-tetrahydro-naphthoesaeure-(2)-methylester；methyl 4-methyl-1-oxo-3,4-dihydro-2H-naphthalene-2-carboxylate
• CAS: 83303-49-5
• 化学式: C₁₃H₁₄O₃
• 分子量: 218.252
• InChiKey: HGCWKARZYRPXIW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4-methyl-1-oxo-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2-carboxylate 在 水 、 sodium hydride 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 甲苯 、 mineral oil 为溶剂， 反应 24.5h， 生成 5-hydroxy-10-methyl-1,3-dioxo-1,3,10,11-tetrahydro-2-oxa-benzo[a]cyclopenta[e]cyclooctene-4-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  天然产物作为新的杀菌剂的来源：佐普菲林类似物的合成和抗真菌活性

  摘要：

  进行了一系列环辛二烯酸酐（天然化合物佐普菲林的类似物）的合成，以测定其对一组植物病原性真菌的体外和体内抗真菌活性。大多数合成的化合物具有广谱的活性。特别地，酸酐2和5a对卵菌病如致病疫霉和终极腐霉非常有效，达到了与使用的商业杀真菌剂相当的活性水平。还报道了其保护活性的体内初步评估。

  DOI：

  10.1111/j.1747-0285.2012.01343.x
• 作为产物：
  描述：

  alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 glass powder 作用下， 生成 methyl 4-methyl-1-oxo-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Polymethyl Aromatic Hydrocarbons. I. Synthesis of 1,2,4-Trimethylnaphthalene and 1,2-, 1,3- and 1,4-Dimethylnaphthalene

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01864a020

文献信息

• Copper- versus palladium-catalyzed aromatization of 2-(methoxycarbonyl) tetralones: synthesis of methyl 1-hydroxy-2-naphthoates
  作者：José F. Cívicos、Carlos M.R. Ribeiro、Paulo R.R. Costa、Carmen Nájera

  DOI：10.1016/j.tet.2016.01.057

  日期：2016.4

  at the β-position by an ester group is reported using either CuI or Pd2(dba)3. In the case of using CuI (10 mol %) as catalyst and Cs2CO3 as base in dioxane, 2-(methoxycarbonyl)-α-tetralones are smoothly converted into the corresponding methyl 1-hydroxy-2-naphthoates at 70 °C under air. Alternatively, Pd2(dba)3 (1.25 mol %) can also be used as catalyst in the presence of K3PO4 as base in toluene also

  使用CuI或Pd 2（dba）3报道了在β位被酯基取代的α-四氢萘酮的芳构化。在二恶烷中使用CuI（10 mol％）作为催化剂和Cs 2 CO 3作为碱的情况下，在70°C下将2-（甲氧基羰基）-α-四氢萘酮平稳地转化为相应的1-羟基-2-萘甲酸甲酯在空气中。或者，在K 3 PO 4的存在下，也可以将Pd 2（dba）3（1.25 mol％）用作催化剂。也是在70°C氩气下在甲苯中作为碱。这些是将这些类型的α-四氢萘酮进行芳构化的最直接方法。由于更高的效率，经济和实用的原因，CuI是选择的催化剂。
• Regioselective Dearomative Amidoximation of Nonactivated Arenes Enabled by Photohomolytic Cleavage of <i>N</i>‐nitrosamides
  作者：Pan‐Feng Yuan、Xie‐Tian Huang、Linhong Long、Tao Huang、Chun‐Lin Sun、Wei Yu、Li‐Zhu Wu、Hui Chen、Qiang Liu

  DOI：10.1002/anie.202317968

  日期：2024.2.19

  Dearomative spirocyclization reactions represent a promising means to convert arenes into three‐dimensional architectures; however, controlling the regioselectivity of radical dearomatization with nonactivated arenes to afford the spirocyclizative 1,2‐difunctionalization other than its kinetically preferred 1,4‐difunctionalization is exceptionally challenging. Here we disclose a novel strategy for dearomative 1,2‐ or 1,4‐amidoximation of (hetero)arenes enabled by direct visible‐light‐induced homolysis of N−NO bonds of nitrosamides, giving rise to various highly regioselective amidoximated spirocycles that previously have been inaccessible or required elaborate synthetic efforts. The mechanism and origins of the observed regioselectivities were investigated by control experiments and density functional theory calculations.

  摘要脱芳基螺环化反应是将烷烃转化为三维结构的一种很有前景的方法；然而，控制非活化烷烃脱芳基反应的区域选择性，以获得螺环化的 1,2-二官能度，而不是其动力学上偏好的 1,4-二官能度，却极具挑战性。在这里，我们揭示了一种新策略，即通过可见光直接诱导亚硝酰胺的 N-NO 键的均裂，实现（杂）烷的 1,2- 或 1,4- 氨基肟化，从而产生各种高区域选择性的氨基肟化螺环，而这些螺环以前是无法获得的，或者需要精心的合成工作。通过对照实验和密度泛函理论计算，研究了观察到的区域选择性的机理和起源。
• Ligand-enabled Z-retentive Tsuji-Trost reaction
  作者：Jiandong Liu、Wen-Bin Cao、Shu-Li You

  DOI：10.1016/j.chempr.2024.02.006

  日期：2024.4

  The palladium-catalyzed allylic substitution (Tsuji-Trost) reaction is widely applied in organic synthesis, especially for the synthesis of stereochemically well-defined olefins. However, the synthesis of Z-olefins via the Tsuji-Trost reaction has been challenging due to the thermodynamic instability of the corresponding anti-π-allyl-palladium intermediate. Here, we report a ligand-enabled palladium-catalyzed

  钯催化的烯丙基取代（Tsuji-Trost）反应广泛应用于有机合成，特别是立体化学结构明确的烯烃的合成。然而，由于相应的反-π-烯丙基-钯中间体的热力学不稳定性，通过Tsuji-Trost反应合成Z-烯烃一直具有挑战性。在这里，我们报道了一种配体钯催化的Z保留烯丙基取代反应，该反应保留了Z烯烃的几何形状。由空间大的亚磷酰胺配体衍生的钯催化剂可以很好地区分亲核攻击步骤和 π-σ-π 异构化过程之间的反应速率。 Z保留烯丙基取代是由比异构化过程发生得快得多的亲核攻击引起的。已在低温下观察到反-π-烯丙基-钯中间体异构化为其顺式对应物。这些结果为手性Z-烯烃化合物的制备提供了一种有前景的方法。
• VEBREL, J.;CARRIE, R., BULL. SOC. CHIM. FRANCE, 1982, N 3-4, 116-124
  作者：VEBREL, J.、CARRIE, R.

  DOI：——

  日期：——