1-{3-O-tert-butyldimethylsilyl-(S)-4,4-C-(1,1-dilfuoroethane-1,2-diyl)-2-O-[(imidazol-1-yl)thiocarbonyl]-β-D-erythrofuranosyl}uracil | 916498-75-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 核苷、核苷酸和类似物 - 5'-脱氧核糖核苷
• 英文名称: 1-{3-O-tert-butyldimethylsilyl-(S)-4,4-C-(1,1-dilfuoroethane-1,2-diyl)-2-O-[(imidazol-1-yl)thiocarbonyl]-β-D-erythrofuranosyl}uracil
• 英文别名: O-[(3S,5R,6R,7S)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-(2,4-dioxopyrimidin-1-yl)-2,2-difluoro-4-oxaspiro[2.4]heptan-6-yl] imidazole-1-carbothioate
• CAS: 916498-75-4
• 化学式: C₂₀H₂₆F₂N₄O₅SSi
• 分子量: 500.599
• InChiKey: OJSPJCFPOTUELL-GJRWTSMGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.65
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  127
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-{3-O-tert-butyldimethylsilyl-(S)-4,4-C-(1,1-dilfuoroethane-1,2-diyl)-2-O-[(imidazol-1-yl)thiocarbonyl]-β-D-erythrofuranosyl}uracil 在 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.83h， 以64%的产率得到1-[3-O-tert-butyldimethylsilyl-2-deoxy-(S)-4,4-C-(1,1-dilfuoroethane-1,2-diyl)-β-D-glycero-tetrofuranosyl]uracil
  参考文献：
  名称：

  将二氟卡宾添加到4'，5'-不饱和核苷中：二氟螺环丙烷丙烷核苷的合成和脱氧反应1

  摘要：

  描述了合成腺苷，胞苷和尿苷的4'-（2,2-二氟螺环丙烷）类似物的途径。2'治疗，3'- ö异亚丙基-4' ，5'-不饱和选自腺苷衍生和尿苷二氟卡宾与化合物（从PhHgCF产生3和NaI），得到2,2- difluorospirocyclopropane加合物的非对映体混合物。由异丙叉基的阻碍引起的立体选择性有利于在β面上添加。除去碱基和糖保护基团得到新的二氟螺环丙烷丙烷核苷类似物。通过4-（1,2,4-三唑-1-基）中间体将受保护的尿苷类似物转化为其胞苷对应物。苯乙烯基自由基介导的3'- O脱氧-TBS-2'-硫代氨基甲酸酯衍生物产生直接氢转移的2'-脱氧产物。相反，对2' - O -TBS-3'-硫代氨基甲酸酯异构体的相同处理导致在生成C3'基团时打开邻位二氟环丙烷环，然后进行均烯丙基氢转移，得到4'-（1,1-二氟乙基）-3'，4'-不饱和核苷衍生物。讨论了结构方面和生物学影响因素。

  DOI：

  10.1021/jo061606u
• 作为产物：
  描述：

  1-[(S)-4,4-C-(1,1-dilfuoroethane-1,2-diyl)-β-D-erythrofuranosyl]uracil 在 吡啶 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 48.5h， 生成 1-{3-O-tert-butyldimethylsilyl-(S)-4,4-C-(1,1-dilfuoroethane-1,2-diyl)-2-O-[(imidazol-1-yl)thiocarbonyl]-β-D-erythrofuranosyl}uracil
  参考文献：
  名称：

  将二氟卡宾添加到4'，5'-不饱和核苷中：二氟螺环丙烷丙烷核苷的合成和脱氧反应1

  摘要：

  描述了合成腺苷，胞苷和尿苷的4'-（2,2-二氟螺环丙烷）类似物的途径。2'治疗，3'- ö异亚丙基-4' ，5'-不饱和选自腺苷衍生和尿苷二氟卡宾与化合物（从PhHgCF产生3和NaI），得到2,2- difluorospirocyclopropane加合物的非对映体混合物。由异丙叉基的阻碍引起的立体选择性有利于在β面上添加。除去碱基和糖保护基团得到新的二氟螺环丙烷丙烷核苷类似物。通过4-（1,2,4-三唑-1-基）中间体将受保护的尿苷类似物转化为其胞苷对应物。苯乙烯基自由基介导的3'- O脱氧-TBS-2'-硫代氨基甲酸酯衍生物产生直接氢转移的2'-脱氧产物。相反，对2' - O -TBS-3'-硫代氨基甲酸酯异构体的相同处理导致在生成C3'基团时打开邻位二氟环丙烷环，然后进行均烯丙基氢转移，得到4'-（1,1-二氟乙基）-3'，4'-不饱和核苷衍生物。讨论了结构方面和生物学影响因素。

  DOI：

  10.1021/jo061606u