cis-3-(3-oxobutyl)-4-(tert-butyldimethylsiloxy)-4-methylcycloheptan-1-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: cis-3-(3-oxobutyl)-4-(tert-butyldimethylsiloxy)-4-methylcycloheptan-1-one
• 英文别名: (3R,4S)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-methyl-3-(3-oxobutyl)cycloheptan-1-one
• 化学式: C₁₈H₃₄O₃Si
• 分子量: 326.552
• InChiKey: IDKXKUSNRFWFBK-QAPCUYQASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-3-(3-oxobutyl)-4-(tert-butyldimethylsiloxy)-4-methylcycloheptan-1-one 在 palladium on activated charcoal 氢氧化钾 、 氢气 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 为溶剂， 生成 Phosphoric acid (3S,3aS,8S,8aR)-8-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-3,8-dimethyl-1,2,3,3a,6,7,8,8a-octahydro-azulen-4-yl ester diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  桥接至稠环互换。（±）-ledol的全合成

  摘要：

  当与桥接至稠合环互换连接时，第二种分子内Diels-Alder反应可为稠合的5,7-和5,8-环系统提供有效的立体选择性途径。该方法已用于全合成（±）-ledol（一种芳香型龙脑倍半萜烯）。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(95)02336-4
• 作为产物：
  描述：

  2-oxo-7-methylbicyclo<4.3.1>dec-6-ene 在 吡啶 、 臭氧 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 cis-3-(3-oxobutyl)-4-(tert-butyldimethylsiloxy)-4-methylcycloheptan-1-one
  参考文献：
  名称：

  桥接至稠环互换。（±）-ledol的全合成

  摘要：

  当与桥接至稠合环互换连接时，第二种分子内Diels-Alder反应可为稠合的5,7-和5,8-环系统提供有效的立体选择性途径。该方法已用于全合成（±）-ledol（一种芳香型龙脑倍半萜烯）。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(95)02336-4

文献信息

• Intramolecular Diels–Alder reactions using chiral ruthenium Lewis acids and application in the total synthesis of ent-ledol
  作者：Sirinporn Thamapipol、E. Peter Kündig

  DOI：10.1039/c1ob06121f

  日期：——

  ligand BIPHOP-F and a Cp or an indenyl ‘roof’ can efficiently catalyze asymmetric intramolecular Diels–Alder reactions of trienes to form bicyclic adducts with good to excellent asymmetric induction. This reaction forms the key step in a total synthesis of ent-ledol in 96% ee. The synthesis also helps to clarify the stereochemical assignment of ledol and inconsistencies in the measured optical rotation

  单点结合手性钌路易斯酸结合了C 2对称的电子贫化的二齿次膦酸酯亚膦酸酯配体BIPHOP-F和Cp或茚基“屋顶”可以有效催化三烯的不对称分子内Diels-Alder反应形成双环加合物，具有良好的极好的不对称感应。该反应形成了在96％ee中对-ledol进行全合成的关键步骤。合成还有助于弄清铅醇的立体化学分配和所测旋光度的不一致。
• Bridged to Fused Ring Interchange. Methodology for the Construction of Fused Cycloheptanes and Cyclooctanes. Total Syntheses of Ledol, Ledene, and Compressanolide
  作者：S. L. Gwaltney、S. T. Sakata、K. J. Shea

  DOI：10.1021/jo961005a

  日期：1996.1.1

  type two intramolecular Diels-Alder reaction (T2IMDA) is an efficient method for the formation of medium rings. The methodology is particularly effective for the construction of seven- and eight-membered rings. A strategy for the synthesis of functionalized cycloheptanes and cyclooctanes has been developed that involves a bridged to fused ring interchange. The T2IMDA provides a synthesis for rigid

  第二类分子内Diels-Alder反应（T2IMDA）是形成中环的有效方法。该方法对于构造七元和八元环特别有效。已经开发了一种合成功能化的环庚烷和环辛烷的策略，该策略涉及桥接至稠合环的互换。T2IMDA提供了刚性桥接双环分子的合成方法，该合成方法可以在桥头双键进行臭氧分解之前进行立体选择。氧化裂解后，醛醇缩合提供了稠合的双环体系，否则该体系难以合成。该方法适合于萜烯天然产物的合成。这在此通过（+/-）-莱多尔和（+/-）-亚烯的全部合成以及（+/-）-压缩醇化物的形式合成来证明。
• Bridged to fused ring interchange. The total synthesis of (±)-ledol
  作者：Stephen L. Gwaltney、Kenneth J. Shea

  DOI：10.1016/0040-4039(95)02336-4

  日期：1996.2

  The type two intramolecular Diels-Alder reaction, when coupled with bridged to fused ring interchange, provides an efficient stereoselective route to fused 5,7- and 5,8-ring systems. This methodology has been utilized in the total synthesis of (±)-ledol, an aromadendrane sesquiterpene.

  当与桥接至稠合环互换连接时，第二种分子内Diels-Alder反应可为稠合的5,7-和5,8-环系统提供有效的立体选择性途径。该方法已用于全合成（±）-ledol（一种芳香型龙脑倍半萜烯）。